專利名稱：離子液體的應(yīng)用及離子液體催化脫肟的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及離子液體的應(yīng)用及其催化脫肟的方法。
背景技術(shù)：
脫肟反應(yīng)在有機合成中常被用來保護羰基，現(xiàn)在也成為制備醛酮化合物的新途 徑。發(fā)生脫肟反應(yīng)的方法有很多種，其中酸催化水解法通常是在硫酸、硼酸等體系中進行 的，使用了大量強酸，對環(huán)境存在污染，產(chǎn)物分離困難；另外兩種主要的方法為氧化法和還 原法，氧化法利用強氧化劑，如高碘酸、高錳酸鉀，這種方法在反應(yīng)中不僅將肟轉(zhuǎn)化成醛或 酮，而且還容易發(fā)生過度氧化，將醛或酮繼續(xù)氧化為酸或酯；還原法利用貴金屬，如蘭尼鎳， 在反應(yīng)中不僅將肟轉(zhuǎn)化成醛或酮，而且還容易發(fā)生過度還原，產(chǎn)生胺類化合物，氧化法和還 原法都發(fā)生了過度反應(yīng)，使醛酮的產(chǎn)率下降。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是為了解決酸催化水解脫肟的方法對環(huán)境有污染、產(chǎn)物分離困難、及氧化/ 還原脫肟法易發(fā)生過度反應(yīng)、使醛酮的產(chǎn)率降低的問題，而提供離子液體的應(yīng)用及離子液 體催化脫肟的方法。本發(fā)明的離子液體的應(yīng)用是將離子液體作為脫肟反應(yīng)的催化劑的應(yīng)用；所述的離 子液體是由母體離子液體和金屬氯化物按摩爾比為1 :1 4制成的；其中母體離子液體為 [Rmim]Br、[Rmim] Cl或Et3NHCl, R為烷烴基、芳烴基或烷羧基，mim為甲基咪唑，Et為乙基， 金屬氯化物為FeCl3或CuCl2。上述的離子液體的制備方法按以下步驟進行按母體離子液體與金屬氯化物的摩 爾比為1 :1 4稱取母體離子液體和金屬氯化物并混合均勻，得到離子液體；其中母體離 子液體為[Rmim]Br、[Rmim]Cl或Et3NHCl, R為烷烴基、芳烴基或烷羧基，mim為甲基咪唑， Et為乙基，金屬氯化物為FeCl3或01(12。本發(fā)明離子液體催化脫肟的方法按以下步驟進行一、將原料肟和離子液體按質(zhì) 量比為1 :1 4加入到反應(yīng)器中，在溫度為40°C 100°C的條件下攪拌回流0. Ih 4h ； 二、加入萃取劑攪拌，靜置，將分層后的離子液體液層與萃取劑層分離，將離子液體回收，將 萃取劑層液體在溫度為20°C 60°C、真空度為0. 075MPa 0. 095MPa的條件下進行減壓 蒸餾，脫除萃取劑，得到脫肟后的產(chǎn)品；其中步驟一中所述的離子液體是由母體離子液體 和金屬氯化物按摩爾比為1 :1 4制成的；其中母體離子液體為[Rmim]Br、[Rmim]Cl或 Et3NHClx, R為烷烴基、芳烴基或烷羧基，mim為甲基咪唑，Et為乙基，金屬氯化物為FeCl3或 CuCl2 ；步驟二中的萃取劑為乙醚、苯或甲苯。本發(fā)明中離子液體既是脫肟反應(yīng)的催化劑，又是體系的溶劑，催化反應(yīng)條件溫和， 反應(yīng)溫度為40°C 100°C，反應(yīng)時間為0. Ih 4h，反應(yīng)時間短，本發(fā)明的作為脫肟反應(yīng) 催化劑的離子液體，使肟反應(yīng)成為相應(yīng)的醛或酮，沒有副產(chǎn)物產(chǎn)生，使醛或酮的產(chǎn)率達到53. 5% 100%，選擇性達到98% 100% ；離子液體的制備方法簡單；離子液體催化脫肟的方 法，先將原料肟和作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體混合，反應(yīng)以后，通過萃取的方法將未反 應(yīng)的肟及由肟生成的醛、酮吸收至萃取劑中，而離子液體催化劑層與萃取劑層不互溶，易分 離而進行回收和重復(fù)利用。該離子液體既作為反應(yīng)的催化劑也作為溶劑，具有無揮發(fā)性，熔 點低，良好的溶解性和熱穩(wěn)定性，可重復(fù)使用，是一種綠色有機反應(yīng)溶劑。此法無需加入酸 性試劑，催化劑可重復(fù)利用，產(chǎn)物易分離。



圖1是具體實施方式
十六制備的產(chǎn)品的氣相色譜圖；圖2是具體實施方式
十八制 備的產(chǎn)品的氣相色譜圖；圖3是具體實施方式
二十制備的產(chǎn)品的氣相色譜圖；圖4是具體 實施方式二十一制備的產(chǎn)品的氣相色譜圖。
具體實施例方式具體實施方式
一本實施方式的離子液體的應(yīng)用是將離子液體作為脫肟反應(yīng)的催 化劑的應(yīng)用；所述的離子液體是由母體離子液體和金屬氯化物按摩爾比為1 :1 4制成 的；其中母體離子液體為[Rmim]Br、[Rmim]Cl或Et3NHCl，R為烷烴基、芳烴基或烷羧基，mim 為甲基咪唑，Et為乙基，金屬氯化物為FeCl3或CuCl2。本實施方式的離子液體既是脫肟反應(yīng)的催化劑，又是體系的溶劑，催化反應(yīng)條件 溫和，反應(yīng)溫度為40°c 100°C，反應(yīng)時間為0. Ih 4h，反應(yīng)時間短，本實施方式的離子液 體作為脫肟反應(yīng)催化劑，使肟反應(yīng)成為相應(yīng)的醛或酮，沒有副產(chǎn)物產(chǎn)生，使醛或酮的產(chǎn)率為 53. 5% 100%，選擇性達到98% 100% ；本發(fā)明的作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體制備方 法簡單，該種作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體的應(yīng)用方法，先將原料肟和作為脫肟反應(yīng)催 化劑的離子液體混合，反應(yīng)以后，通過萃取的方法將未反應(yīng)的肟及由肟生成的醛、酮吸收至 萃取劑中，而離子液體催化劑層與萃取劑層不互溶，易分離而進行回收和重復(fù)利用。該離子 液體既作為反應(yīng)的催化劑也作為溶劑，具有無揮發(fā)性，熔點低，良好的溶解性和熱穩(wěn)定性， 可重復(fù)使用，是一種綠色有機反應(yīng)溶劑。此法無需加入酸性試劑，催化劑可重復(fù)利用，產(chǎn)物 易分離。
具體實施方式
二 本實施方式與具體實施方式
一不同的是離子液體是由母體離 子液體和金屬氯化物按摩爾比為1 :1. 5 3. 5制成的。其它與具體實施方式
一相同。
具體實施方式
三本實施方式與具體實施方式
一或二不同的是離子液體是由母 體離子液體和金屬氯化物按摩爾比為ι :2制成的。其它與具體實施方式
一或二相同。
具體實施方式
四本實施方式與具體實施方式
一至三不同的是離子液體的制備 方法是按母體離子液體與金屬氯化物的摩爾比為1 :1 4稱取母體離子液體和金屬氯化物 并混合均勻，得到作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體。其它與具體實施方式
一至三相同。
具體實施方式
五本實施方式與具體實施方式
一至四不同的是離子液體的制備 方法是按母體離子液體與金屬氯化物的摩爾比為ι :1. 5 3. 5稱取母體離子液體和金屬氯 化物并混合均勻，得到作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體。其它與具體實施方式
一至四相同。
具體實施方式
六本實施方式與具體實施方式
一至五不同的是離子液體的制備 方法是按母體離子液體與金屬氯化物的摩爾比為1 :2稱取母體離子液體和金屬氯化物并混合均勻，得到作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體。其它與具體實施方式
一至五相同。
具體實施方式
七本實施方式的離子液體催化脫肟的方法按以下步驟進行一、 將原料肟和離子液體按質(zhì)量比為ι :1 4加入到反應(yīng)器中，在溫度為40°C 100°C的條 件下攪拌回流0. Ih 4h ；二、加入萃取劑攪拌，靜置，將分層后的離子液體液層與萃取劑 層分離，將離子液體回收，將萃取劑層液體在溫度為20°C 60°C、真空度為0. 075MPa 0. 095MPa的條件下進行減壓蒸餾，脫除萃取劑，得到脫肟后的產(chǎn)品；其中步驟一中所述的 離子液體是由母體離子液體和金屬氯化物按摩爾比為1 :1 4制成的；其中母體離子液體 為[Rmim]Br、[Rmim] Cl或Et3NHCl, R為烷烴基、芳烴基或烷羧基，mim為甲基咪唑，Et為乙 基，金屬氯化物為FeCl3或CuCl2 ；步驟二中的萃取劑為乙醚、苯或甲苯。本實施方式的離子液體催化脫肟的方法，先將原料肟和作為脫肟反應(yīng)催化劑的離 子液體混合，反應(yīng)以后，通過萃取的方法將未反應(yīng)的肟及由肟生成的醛、酮吸收至萃取劑 中，而離子液體催化劑層與萃取劑層不互溶，易分離而進行回收和重復(fù)利用。該離子液體既 作為反應(yīng)的催化劑也作為溶劑，具有無揮發(fā)性，熔點低，良好的溶解性和熱穩(wěn)定性，可重復(fù) 使用，是一種綠色有機反應(yīng)溶劑。此法無需加入酸性試劑，催化劑可重復(fù)利用，產(chǎn)物易分離。 本發(fā)明的作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體，使肟反應(yīng)成為相應(yīng)的醛或酮，沒有副產(chǎn)物產(chǎn)生， 使醛或酮的產(chǎn)率高，為53. 5% 100%。
具體實施方式
八本實施方式與具體實施方式
七不同的是步驟一中原料肟和作 為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體按質(zhì)量比為1 :1. 5 3. 5。其它步驟與參數(shù)與具體實施方式
七相同。
具體實施方式
九本實施方式與具體實施方式
七或八不同的是步驟一中原料肟 和作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體按質(zhì)量比為1 :2.5。其它步驟與參數(shù)與具體實施方式
七 或八相同。
具體實施方式
十本實施方式與具體實施方式
七至九之一不同的是步驟一中的 溫度為50°C 90°C。其它步驟與參數(shù)與具體實施方式
七至九之一相同。
具體實施方式
十一本實施方式與具體實施方式
七至十之一不同的是步驟一中 的溫度為70°C。其它步驟與參數(shù)與具體實施方式
七至十之一相同。
具體實施方式
十二 本實施方式與具體實施方式
七至十一之一不同的是步驟一 中的攪拌回流時間為0. 5h 3h。其它步驟與參數(shù)與具體實施方式
七至十一之一相同。
具體實施方式
十三本實施方式與具體實施方式
七至十二之一不同的是步驟一 中的攪拌回流時間為2h。其它步驟與參數(shù)與具體實施方式
七至十二之一相同。
具體實施方式
十四本實施方式與具體實施方式
七至十三之一不同的是步驟二 中的萃取劑層液體在溫度為30°C 50°C、真空度為0. 080MPa 0. 090MPa的條件下進行減 壓蒸餾。其它步驟與參數(shù)與具體實施方式
七至十三之一相同。
具體實施方式
十五本實施方式與具體實施方式
七至十四之一不同的是步驟二 中的萃取劑層液體在溫度為40°C、真空度為0. 085MPa的條件下進行減壓蒸餾。其它步驟與 參數(shù)與具體實施方式
七至十四之一相同。
具體實施方式
十六本實施方式的離子液體催化脫肟的方法按以下步驟進行 一、將0. 6g環(huán)己酮肟和1. Og作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體加入到裝有攪拌與回流裝置 的三頸燒瓶中，在溫度為60°C的條件下攪拌回流0. 5h ；二、加入苯，攪拌、靜置分層后，將作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體液層與苯層分離，將作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體回收， 將苯層液體在溫度為20°C、真空度為0. 095MPa的條件下減壓蒸餾，脫除苯，得到脫肟后的 產(chǎn)品；步驟一中所述的作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體是按以下步驟制備的將母體離子 液體溴化1- 丁基-3-甲基咪唑與FeCl3按摩爾比為1 :2稱取并混合均勻，得到作為脫肟反 應(yīng)催化劑的離子液體。 將本實施方式得到的產(chǎn)品經(jīng)氣相色譜儀分析，色譜條件GC9890A型；色譜柱為直 徑0.25mm、長30m的毛細管柱；氫火焰離子檢測器；純氮作載氣。氮氣柱頭壓為lOpsi。升 溫程序為從54°C到80°C每分鐘升溫5°C，從80°C到270°C每分鐘升溫20°C。在此條件下 測試本實施方式所得的產(chǎn)品和苯及環(huán)己酮的空白樣品，本實施方式所得的產(chǎn)品的氣相色譜 圖如圖1所示。對照空白實驗，從圖1可以看出，保留時間為2. 782min的物質(zhì)是萃取劑苯， 保留時間為7. 812min的物質(zhì)是環(huán)己酮，而在保留時間為9. 787min的位置沒有出現(xiàn)原料環(huán) 己酮肟的色譜峰，說明環(huán)己酮肟已經(jīng)完全轉(zhuǎn)化成環(huán)己酮，產(chǎn)品中除了萃取劑外沒有其它雜 質(zhì)，環(huán)己酮產(chǎn)率為100.0%，選擇性達到100%。本實施方式的作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液 體既是脫肟反應(yīng)的催化劑，又是體系的溶劑，催化反應(yīng)條件溫和，使肟反應(yīng)成為相應(yīng)的醛或 酮，沒有副產(chǎn)物產(chǎn)生；催化反應(yīng)結(jié)束以后，通過萃取的方法將未反應(yīng)的肟及由肟生成的酮吸 收至萃取劑中，而離子液體催化劑層與萃取劑層不互溶，易分離而進行回收和重復(fù)利用。該 離子液體既作為反應(yīng)的催化劑也作為溶劑，具有無揮發(fā)性，熔點低，良好的溶解性和熱穩(wěn)定 性，可重復(fù)使用，是一種綠色有機反應(yīng)溶劑。此法無需加入酸性試劑，催化劑可重復(fù)利用，產(chǎn) 物易分離。
具體實施方式
十七本實施方式與具體實施方式
十六不同的是步驟一中的作為 脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體是按以下步驟制備的將母體離子液體溴化1-丁基-3-甲基咪 唑與CuCl2按摩爾比為1 :1稱取并混合均勻，得到作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體。其它 與具體實施方式
十六相同。將本實施方式得到的產(chǎn)品經(jīng)氣相色譜儀分析，得到環(huán)己酮產(chǎn)率為99. 9%，選擇性達 到 99%ο具體實施方式
十八本實施方式與具體實施方式
十六不同的是步驟一中的作為 脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體是按以下步驟制備的將母體離子液體溴化1-乙羧基-3-甲基 咪唑與FeCl3按摩爾比為1 :2稱取并混合均勻，得到作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體。其 它與具體實施方式
十六相同。將本實施方式得到的產(chǎn)品經(jīng)氣相色譜儀分析，色譜條件GC9890A型；色譜柱為直 徑0.25mm、長30m的毛細管柱；氫火焰離子檢測器；純氮作載氣。氮氣柱頭壓為lOpsi。升 溫程序為從54°C到80°C每分鐘升溫5°C，從80°C到270°C每分鐘升溫20°C。在此條件下 測試本實施方式所得的產(chǎn)品和苯及環(huán)己酮的空白樣品，本實施方式所得的產(chǎn)品的氣相色譜 圖如圖2所示。對照空白實驗，從圖2可以看出，保留時間在2. 580min出現(xiàn)的物質(zhì)是萃取 劑苯，保留時間為7. 826min的物質(zhì)是環(huán)己酮，而在保留時間為10. 743min位置出現(xiàn)的色譜 峰為環(huán)己酮肟的色譜峰，經(jīng)計算，得環(huán)己酮產(chǎn)率為98. 8%，選擇性達到99. 9%。
具體實施方式
十九本實施方式與具體實施方式
十六不同的是步驟一中的作為 脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體是按以下步驟制備的將母體離子液體Et3NHCl與FeCl3按摩 爾比為1 :2稱取并混合均勻，得到作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體。其它與具體實施方式
十六相同。將本實施方式得到的產(chǎn)品經(jīng)氣相色譜儀分析，得環(huán)己酮產(chǎn)率為97. 9%。
具體實施方式
二十本實施方式的離子液體催化脫肟的方法按以下步驟進行 一、將0. 6g乙醛肟和1. Og作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體加入到裝有攪拌與回流裝置的 三頸燒瓶中，在溫度為60°C的條件下攪拌回流0. 5h ；二、加入萃取劑甲苯，攪拌、靜置分層 后，將作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體液層與甲苯層分離，將作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子 液體回收，將甲苯層的液體在溫度為40°C、壓力為0. 095MPa的條件下減壓蒸餾，脫除甲苯， 得到脫肟后的產(chǎn)品；其中步驟一中所述的作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體是按以下步驟制 備的將母體離子液體溴化1-丁基-3-甲基咪唑與FeCl3按摩爾比為1 :2稱取并混合均勻， 得到作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體。將本實施方式得到的產(chǎn)品經(jīng)氣相色譜儀分析，其中色譜條件GC9890A型；色譜柱 為直徑0. 25mm、長30m的毛細管柱；氫火焰離子檢測器；純氮作載氣。氮氣柱頭壓為lOpsi。 升溫程序為從54°C到80°C每分鐘升溫5°C，從80°C到270°C每分鐘升溫20°C。在此條件 下測試本實施方式所得的產(chǎn)品和甲苯及乙醛的空白樣品，本實施方式所得的產(chǎn)品的氣相色 譜圖如圖3所示。對照空白實驗，從圖3可以看出，保留時間為3. 762min的物質(zhì)是萃取劑 甲苯，保留時間為4. 762min的物質(zhì)是乙醛，而在保留時間為5. 118min和6. 428min的位置 的色譜峰為雜質(zhì)峰，經(jīng)計算，得到乙醛的產(chǎn)率為88. 7%，選擇性達到98. 4%。
具體實施方式
二十一本實施方式的離子液體催化脫肟的方法按以下步驟進行 一、將0. 6g 丁酮肟和1. Og作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體加入到裝有攪拌與回流裝置的 三頸燒瓶中，在溫度為60°C的條件下攪拌回流0. 5h ；二、加入萃取劑甲苯，攪拌、靜置分層 后，將作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體液層與甲苯層分離，將作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子 液體回收，將甲苯層的液體在溫度為40°C、壓力為0. 095MPa的條件下減壓蒸餾，脫除甲苯， 得到脫肟后的產(chǎn)品；其中步驟一中所述的作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體是按以下步驟制 備的將母體離子液體溴化1-丁基-3-甲基咪唑與FeCl3按摩爾比為1 :2稱取并混合均勻， 得到作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體。將本實施方式得到的產(chǎn)品經(jīng)氣相色譜儀分析，其中色譜條件GC9890A型；色譜柱 為直徑0. 25mm、長30m的毛細管柱；氫火焰離子檢測器；純氮作載氣。氮氣柱頭壓為lOpsi。 升溫程序為從54°C到80°C每分鐘升溫5°C，從80°C到270°C每分鐘升溫20°C。在此條件 下測試本實施方式所得的產(chǎn)品和甲苯及乙醛的空白樣品，本實施方式所得的產(chǎn)品的氣相色 譜圖如圖4所示。對照空白實驗，從圖4可以看出，在保留時間3. 762min出現(xiàn)的物質(zhì)是萃 取劑甲苯，保留時間2. 366min出現(xiàn)的物質(zhì)是丁酮，而在保留時間為4. 752min出現(xiàn)的色譜峰 為丁酮肟的色譜峰、5. 428min的色譜峰為雜質(zhì)峰，經(jīng)計算，得到丁酮的產(chǎn)率為85. 3%，選擇 性達到99. 1%。
具體實施方式
二十二 本實施方式的離子液體催化脫肟的方法按以下步驟進行 一、將0. 6g水楊醛肟和1. Og作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體加入到裝有攪拌與回流裝置 的三頸燒瓶中，在溫度為60°C的條件下攪拌回流0. 5h ；二、加入萃取劑甲苯，攪拌、靜置分 層后，將作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體液層與甲苯層分離，將作為脫肟反應(yīng)催化劑的離 子液體回收，將甲苯層的液體在溫度為40°C、壓力為0. 095MPa的條件下減壓蒸餾，脫除甲 苯，得到脫肟后的產(chǎn)品；其中步驟一中所述的作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體是按以下步驟制備的將母體離子液體溴化1-丁基-3-甲基咪唑與FeCl3按摩爾比為1 :2稱取并混合 均勻，得到作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體。將本實施方式得到的粗產(chǎn)品用蒸餾水洗滌，干燥后稱重，計算得到水楊醛的轉(zhuǎn)化 率為53. 5%ο具體實施方式
二十三本實施方式的離子液體催化脫肟的方法按以下步驟進行 一、將0. 6g苯甲酮肟和1. Og作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體加入到裝有攪拌與回流裝置 的三頸燒瓶中，在溫度為60°C的條件下攪拌回流0. 5h ；二、加入萃取劑甲苯，攪拌、靜置分 層后，將作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體液層與甲苯層分離，將作為脫肟反應(yīng)催化劑的離 子液體回收，將甲苯層的液體在溫度為40°C、壓力為0. 095MPa的條件下減壓蒸餾，脫除甲 苯，得到脫肟后的產(chǎn)品；其中步驟一中所述的作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體是按以下步 驟制備的將母體離子液體溴化1-丁基-3-甲基咪唑與FeCl3按摩爾比為1 :2稱取并混合 均勻，得到作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體。將本實施方式得到的粗產(chǎn)品用蒸餾水洗滌，干燥后稱重，計算得到苯甲酮的轉(zhuǎn)化 率為91. 2%ο具體實施方式
二十四本實施方式的離子液體催化脫肟的方法按以下步驟進行 一、將0. 6g4-硝基苯甲醛肟和1. Og作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體加入到裝有攪拌與回 流裝置的三頸燒瓶中，在溫度為60°C的條件下攪拌回流0. 5h;二、加入萃取劑甲苯，攪拌、 靜置分層后，將作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體液層與甲苯層分離，將作為脫肟反應(yīng)催化 劑的離子液體回收，將甲苯層的液體在溫度為40°C、壓力為0. 095MPa的條件下減壓蒸餾， 脫除甲苯，得到脫肟后的產(chǎn)品；其中步驟一中所述的作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體是按 以下步驟制備的將母體離子液體溴化1-丁基-3-甲基咪唑與FeCl3按摩爾比為1 :2稱取 并混合均勻，得到作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體。將本實施方式得到的粗產(chǎn)品用蒸餾水洗滌，干燥后稱重，計算得到4-硝基苯甲醛 的轉(zhuǎn)化率為84. 7%。
具體實施方式
二十五本實施方式的離子液體催化脫肟的方法按以下步驟進行 一、將0. 6g鄰氯苯甲醛肟和1. Og作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體加入到裝有攪拌與回流 裝置的三頸燒瓶中，在溫度為60°C的條件下攪拌回流0. 5h ；二、加入萃取劑甲苯，攪拌、靜 置分層后，將作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體液層與甲苯層分離，將作為脫肟反應(yīng)催化劑 的離子液體回收，將甲苯層的液體在溫度為40°C、壓力為0. 095MPa的條件下減壓蒸餾，脫 除甲苯，得到脫肟后的產(chǎn)品；其中步驟一中所述的作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體是按以 下步驟制備的將母體離子液體溴化1-丁基-3-甲基咪唑與FeCl3按摩爾比為1 :2稱取并 混合均勻，得到作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體。將本實施方式得到的粗產(chǎn)品用蒸餾水洗滌，干燥后稱重，計算得到鄰氯苯甲醛的 轉(zhuǎn)化率為69. 2%ο
權(quán)利要求
離子液體的應(yīng)用，其特征在于離子液體的應(yīng)用是將離子液體作為脫肟反應(yīng)的催化劑的應(yīng)用；所述的離子液體是由母體離子液體和金屬氯化物按摩爾比為11～4制成的；其中母體離子液體為[Rmim]Br、[Rmim]Cl或Et3NHCl， R為烷烴基、芳烴基或烷羧基，mim為甲基咪唑，Et為乙基，金屬氯化物為FeCl3或CuCl2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的離子液體的應(yīng)用，其特征在于離子液體是由母體離子液體和 金屬氯化物按摩爾比為1 :1. 5 3. 5制成的。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的離子液體的應(yīng)用，其特征在于所述離子液體是按下述方 法制備的按母體離子液體與金屬氯化物的摩爾比為1 :1 4稱取母體離子液體和金屬氯 化物并混合均勻，得到離子液體。
4.離子液體催化脫肟的方法，其特征在于離子液體催化脫肟的方法按以下步驟進行 一、將原料肟和離子液體按質(zhì)量比為1 :1 4加入到反應(yīng)器中，在溫度為40°C 100°C的 條件下攪拌回流0. Ih 4h ；二、加入萃取劑攪拌，靜置，將分層后的離子液體液層與萃取 劑層分離，將離子液體回收，將萃取劑層液體在溫度為20°C 60°C、真空度為0. 075MPa 0. 095MPa的條件下進行減壓蒸餾，脫除萃取劑，得到脫肟后的產(chǎn)品；其中步驟一中所述的 離子液體是由母體離子液體和金屬氯化物按摩爾比為1 :1 4制成的；其中母體離子液體 為[Rmim]Br、[Rmim] Cl或Et3NHCl, R為烷烴基、芳烴基或烷羧基，mim為甲基咪唑，Et為乙 基，金屬氯化物為FeCl3或CuCl2 ；步驟二中的萃取劑為乙醚、苯或甲苯。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的離子液體催化脫肟的方法，其特征在于步驟一中原料肟和作 為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體的質(zhì)量比為1 :1. 5 3. 5。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的離子液體催化脫肟的方法，其特征在于步驟一中的溫度 為 50°C 90°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的離子液體催化脫肟的方法，其特征在于步驟一中的溫度 為 70 0C ο
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的離子液體催化脫肟的方法，其特征在于步驟一中的攪拌回流 時間為0. 5h 3h。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的離子液體催化脫肟的方法，其特征在于步驟一中的攪拌回流 時間為攪拌回流時間為2h。
10.根據(jù)權(quán)利要求4、5或8所述的離子液體催化脫肟的方法，其特征在于步驟二中的 萃取劑層液體在溫度為30°C 50°C、真空度為0. 080MPa 0. 090MPa的條件下進行減壓蒸溜。
全文摘要
離子液體的應(yīng)用及離子液體催化脫肟的方法，它涉及離子液體的應(yīng)用及其催化脫肟的方法。它解決了現(xiàn)有的酸催化水解脫肟的方法對環(huán)境有污染、產(chǎn)物分離困難、及氧化/還原脫肟法易發(fā)生過度反應(yīng)、使醛酮的產(chǎn)率降低的問題。本方法一、將原料肟和作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體加入到反應(yīng)器中，在溫度40℃～100℃下攪拌回流；二、加入萃取劑將作為脫肟反應(yīng)催化劑的離子液體回收，將萃取劑層液體減壓蒸餾，脫除萃取劑，得到脫肟后的產(chǎn)品；離子液體既作為反應(yīng)的催化劑也作為溶劑，無揮發(fā)性，可重復(fù)使用，無需加入酸性試劑，是一種綠色有機反應(yīng)溶劑，產(chǎn)物易分離，無副產(chǎn)物，使醛或酮的產(chǎn)率達到53.5%～100%；可用來保護羰基或制備醛酮化合物。
文檔編號C07C49/403GK101838175SQ20101017925
公開日2010年9月22日 申請日期2010年5月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月21日
發(fā)明者張曉霞, 蔡清海, 路嬪 申請人:哈爾濱師范大學