專利名稱：一種異噻唑啉酮類殺菌防霉劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于殺菌防霉劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種異噻唑啉酮類殺菌防霉劑的制備 方法。
背景技術(shù)：
4，5- 二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉酮-3，簡稱DC0IT，其分子式為C11H17Cl2NOS,分 子量為282. 2274，CAS登記號(hào)64359_81_5，外觀呈白色或微黃色粉末，熔點(diǎn)為43_45°C，其 結(jié)構(gòu)式為
<formula>formula see original document page 3</formula>4，5- 二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉酮-3是異噻唑啉酮類殺菌防霉劑大類的一個(gè) 品種，具有廣譜高效的殺微生物活性，對環(huán)境及對人體低毒易分解，與其他相關(guān)產(chǎn)品具有良 好的配伍性，屬環(huán)境友好型產(chǎn)品。4，5- 二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉酮-3作為殺菌防霉 齊U，可廣泛應(yīng)用于塑料、粉末涂料、乳膠漆、油漆、切削液、紙張、木材防腐、水處理、循環(huán)冷卻 水、不飽和樹脂以及膠粘劑、油墨的防霉殺菌；目前，傳統(tǒng)的殺菌防霉劑4，5- 二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉酮-3的制備方法是 以丙烯酸甲酯為起始原料，先與NaHS和S反應(yīng)生成二硫代二丙酸甲酯，再以正辛胺與之反 應(yīng)生成二辛基二硫代二丙酸酰胺，然后以氯氣進(jìn)行閉環(huán)和氯化得產(chǎn)品，由于這種工藝所產(chǎn) 生的硫化氫、氯化氫和原料中正辛胺、氯氣的揮發(fā)性大，對設(shè)備腐蝕性大，安全隱患大，同時(shí) 所得殺菌防霉劑的純度低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種異噻唑啉酮類殺菌防霉劑的制備方法，該方法安全可 靠，同時(shí)由該方法制備的殺菌防霉劑的純度高。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用了以下技術(shù)方案一種異噻唑啉酮類殺菌防霉劑的 制備方法，包括以下步驟a、將N，N' -二正辛基_3，3' -二硫代二丙烯酰胺二氯化二硫溴酸鉀氯 苯按照摩爾比為1 2 3 0.1 0.3 2 2. 5混合進(jìn)行反應(yīng)，其中N，N' - 二正辛 基_3，3' - 二硫代二丙烯酰胺以氯苯為溶劑，與二氯化二硫進(jìn)行反應(yīng)生成N，N' - 二正辛 基-3，3' - 二硫代_2，3-二氯-二丙酰胺，所述的N，N' -二正辛基-3，3' - 二硫代_2， 3- 二氯-二丙酰胺在溴酸鉀存在的條件下再與二氯化二硫進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)；b、將上述反應(yīng)所得物提純即得4，5- 二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉酮-3。為進(jìn)一步加快反應(yīng)速度，縮短反應(yīng)進(jìn)程，可添加催化劑，更具體是包括以下步驟a、將N，N' -二正辛基_3，3' -二硫代二丙烯酰胺二氯化二硫溴酸鉀氯苯三乙胺按照摩爾比為1 2 3 0. 1 0. 3 2 2. 5 1. 5 2. 5混合，在溫度為100 125°C反應(yīng)13 18. 5小時(shí)，其中N，N' -二正辛基_3，3' - 二硫代二丙烯酰胺以 氯苯為溶劑，在三乙胺存在的條件下首先與二氯化二硫進(jìn)行反應(yīng)生成N，N' - 二正辛基-3， 3' - 二硫代_2，3-二氯-二丙酰胺，所述的N，N' -二正辛基-3，3' - 二硫代_2，3_ 二 氯_ 二丙酰胺在溴酸鉀存在的條件下再與二氯化二硫進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)；b、將上述反應(yīng)所得物先將反應(yīng)所得物在34 45°C時(shí)經(jīng)乙醇或乙酸乙酯提純，然 后在-15°C -10°C的鹽水浴中重結(jié)晶即得4，5- 二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉酮_3。采用上述技術(shù)方案，以N，N' - 二正辛基-3，3 ‘ - 二硫代二丙烯酰胺為起始原料， 以氯苯為溶劑，以三乙胺為催化劑，首先與S2Cl2進(jìn)行反應(yīng)生成中間體N，N' -二正辛基-3， 3' _ 二硫代_2，3-二氯-二丙酰胺，然后此中間體N，N' -二正辛基-3，3' - 二硫代_2， 3- 二氯-二丙酰胺在KBrO3存在的條件下，繼續(xù)與S2Cl2進(jìn)行氯化閉環(huán)反應(yīng)，KBrO3本身并 不起反應(yīng)，然后在34 45°C時(shí)經(jīng)乙醇或乙酸乙酯提純，在-15°C -10°C的鹽水浴中重結(jié) 晶即得4，5- 二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉酮_3，本發(fā)明與傳統(tǒng)的制備方法相比，是以S2Cl2 代替氯氣進(jìn)行后續(xù)閉環(huán)氯化，對設(shè)備腐蝕性小，安全可靠，同時(shí)KBrO3的加入可提高所制備 的殺菌防霉劑4，5- 二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉酮-3的純度。


圖1是本發(fā)明的原理示意圖。
具體實(shí)施例方式下面通過實(shí)施例進(jìn)一步對本發(fā)明進(jìn)行說明；實(shí)施例1a、將N，N' -二正辛基_3，3' -二硫代二丙烯酰胺二氯化二硫溴酸鉀氯 苯三乙胺按照摩爾比為1 2 0. 1 2 1.5混合后投入帶有回流冷凝器的搪瓷釜中， 在100°C時(shí)保溫反應(yīng)13小時(shí)，其中N，N' -二正辛基_3，3' - 二硫代二丙烯酰胺以氯苯為 溶劑，在三乙胺存在的條件下與二氯化二硫進(jìn)行反應(yīng)生成N，N' -二正辛基_3，3' -二硫 代-2，3-二氯-二丙酰胺，然后所述的N，N' -二正辛基-3，3' - 二硫代-2，3-二氯-二 丙酰胺在溴酸鉀存在的條件下再與二氯化二硫進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)；b、將上述反應(yīng)所得物投入不銹鋼釜中，在溫度為34°C的條件下經(jīng)乙醇提純，并 在-12°C的冰鹽水浴中重結(jié)晶，即得4，5- 二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉酮-3。實(shí)施例2a、將N，N' - 二正辛基_3，3 ‘ - 二硫代二丙烯酰胺二氯化二硫溴酸鉀氯 苯三乙胺按照摩爾比為1 3 0.3 2.5 2. 5混合后投入帶有回流冷凝器的搪瓷釜 中，在125°C時(shí)保溫反應(yīng)15小時(shí)，其中N，N' -二正辛基_3，3' -二硫代二丙烯酰胺以氯苯 為溶劑，在三乙胺存在的條件下與二氯化二硫進(jìn)行反應(yīng)生成N，N' -二正辛基_3，3' -二 硫代-2，3-二氯-二丙酰胺，然后所述的N，N' -二正辛基-3，3' - 二硫代-2，3-二氯-二 丙酰胺在溴酸鉀存在的條件下再與二氯化二硫進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)；b、將上述反應(yīng)所得物投入不銹鋼釜中，在溫度為40°C的條件下經(jīng)乙醇提純，并 在-10°c的冰鹽水浴中重結(jié)晶，即得4，5- 二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉酮-3。
實(shí)施例3a、將N，N' - 二正辛基_3，3 ‘ - 二硫代二丙烯酰胺二氯化二硫溴酸鉀氯苯三乙胺按照摩爾比為1 2.5 0.2 2.2 2混合后投入帶有回流冷凝器的搪瓷 釜中，在120°C時(shí)保溫反應(yīng)18. 5小時(shí)，其中N，N' -二正辛基_3，3' -二硫代二丙烯酰胺 以氯苯為溶劑，在三乙胺存在的條件下與二氯化二硫進(jìn)行反應(yīng)生成N，N' -二正辛基-3， 3' _ 二硫代_2，3-二氯-二丙酰胺，然后所述的N，N' -二正辛基-3，3' - 二硫代_2， 3- 二氯-二丙酰胺在溴酸鉀存在的條件下再與二氯化二硫進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)；b、將上述反應(yīng)所得物投入不銹鋼釜中，在溫度為45°C的條件下經(jīng)乙酸乙酯提純， 并在_15°C的冰鹽水浴中重結(jié)晶，即得4，5- 二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉酮-3。
權(quán)利要求
一種異噻唑啉酮類殺菌防霉劑的制備方法，包括以下步驟a、將N，N′-二正辛基-3，3′-二硫代二丙烯酰胺∶二氯化二硫∶溴酸鉀∶氯苯按照摩爾比為1∶2～3∶0.1～0.3∶2～2.5混合進(jìn)行反應(yīng)，其中N，N′-二正辛基-3，3′-二硫代二丙烯酰胺以氯苯為溶劑，與二氯化二硫進(jìn)行反應(yīng)生成N，N′-二正辛基-3，3′-二硫代-2，3-二氯-二丙酰胺，所述的N，N′-二正辛基-3，3′-二硫代-2，3-二氯-二丙酰胺在溴酸鉀存在的條件下再與二氯化二硫進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)；b、將上述反應(yīng)所得物提純即得4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉酮-3。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的異噻唑啉酮類殺菌防霉劑的制備方法，其特征在于所述的 步驟a中添加三乙胺，且三乙胺與N，N' -二正辛基_3，3' - 二硫代二丙烯酰胺的摩爾比 為1.5 2.5: 1，此時(shí)步驟a中N，N' -二正辛基_3，3' -二硫代二丙烯酰胺以氯苯為溶 齊U，在三乙胺存在的條件下首先與二氯化二硫進(jìn)行反應(yīng)生成N，N' -二正辛基_3，3' -二 硫代-2，3-二氯-二丙酰胺，所述的N，N' -二正辛基-3，3' - 二硫代-2，3-二氯-二丙 酰胺在溴酸鉀存在的條件下再與二氯化二硫進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的異噻唑啉酮類殺菌防霉劑的制備方法，其特征在于所述的 步驟a中的反應(yīng)溫度為100 125°C。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的異噻唑啉酮類殺菌防霉劑的制備方法，其特征在于所述的 步驟a中的反應(yīng)時(shí)間為13 18. 5小時(shí)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的異噻唑啉酮類殺菌防霉劑的制備方法，其特征在于所述 的步驟b中的提純，具體是先將反應(yīng)所得物在34 45°C時(shí)經(jīng)乙醇或乙酸乙酯提純，然后 在-15°C -10°C的鹽水浴中重結(jié)晶即得4，5- 二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉酮_3。
全文摘要
本發(fā)明屬于殺菌防霉劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種異噻唑啉酮類殺菌防霉劑的制備方法，具體是將N，N′-二正辛基-3，3′-二硫代二丙烯酰胺∶二氯化二硫∶溴酸鉀∶氯苯按照摩爾比為1∶2～3∶0.1～0.3∶2～2.5混合進(jìn)行反應(yīng)，其中N，N′-二正辛基-3，3′-二硫代二丙烯酰胺以氯苯為溶劑，與二氯化二硫進(jìn)行反應(yīng)生成N，N′-二正辛基-3，3′-二硫代-2，3-二氯-二丙酰胺，所述的N，N′-二正辛基-3，3′-二硫代-2，3-二氯-二丙酰胺在溴酸鉀存在的條件下再與二氯化二硫進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)；然后將上述反應(yīng)所得物提純即可，本發(fā)明以S2Cl2進(jìn)行后續(xù)閉環(huán)氯化，對設(shè)備腐蝕性小，安全可靠，同時(shí)KBrO3的加入可提高所制備的殺菌防霉劑4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉酮-3的純度。
文檔編號(hào)C07D275/03GK101824003SQ201010179419
公開日2010年9月8日 申請日期2010年5月17日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月17日
發(fā)明者夏振華, 方星, 程成斌, 章金利, 謝大章 申請人:黃山市潤科粉體材料有限公司