專利名稱：一種手性咪唑啉酮類離子液體催化劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化學(xué)催化材料及合成技術(shù)領(lǐng)域，具體地說是一種手性咪唑啉酮類離子 液體催化劑的制備方法。
背景技術(shù)：
隨著醫(yī)藥工業(yè)的快速發(fā)展，手性化合物得到了廣泛的研究與應(yīng)用，在各種合成手 性化合物的方法中，手性催化是最符合原子經(jīng)濟(jì)觀點(diǎn)的，均相手性催化往往能得到較高的 反應(yīng)活性和光學(xué)選擇性，酶和金屬絡(luò)合物是兩類最主要和最有效的不對(duì)稱化學(xué)催化劑，其 中金屬絡(luò)合物是研究得最為普遍的化學(xué)催化劑，已廣泛應(yīng)用在許多工業(yè)生產(chǎn)領(lǐng)域。近幾年來，金屬絡(luò)合物催化蓬勃發(fā)展的同時(shí)，不含金屬的有機(jī)小分子催化也越來 越受到關(guān)注，正成為不對(duì)稱催化反應(yīng)研究的另一熱點(diǎn)。有機(jī)催化劑具有以下優(yōu)點(diǎn)(1)不需 要金屬來引發(fā)，不必?fù)?dān)心有毒的金屬泄露到環(huán)境；(2)價(jià)格低廉，容易修飾和制備；(3)反應(yīng) 條件溫和，可以在濕溶劑或空氣中進(jìn)行反應(yīng)，無需苛刻的無水無氧條件；小分子有機(jī)催化劑 的廣泛應(yīng)用是不對(duì)稱催化反應(yīng)的一個(gè)重要發(fā)展，有機(jī)催化劑已進(jìn)入一個(gè)黃金發(fā)展年代。但 是均相手性催化存在著體系難分離、催化劑回收困難等問題，這嚴(yán)重制約了它的工業(yè)化應(yīng) 用。非均相手性催化則因?yàn)閾碛幸追蛛x、易操作、可循環(huán)使用等優(yōu)勢(shì)而越來越受到人們的青 睞。目前所報(bào)道的非均相手性催化中，常常得到比較低的反應(yīng)活性，并且反應(yīng)時(shí)間都要明顯 長(zhǎng)于相應(yīng)的均相催化。近年來，離子液體由于其不同于傳統(tǒng)溶劑的獨(dú)特優(yōu)點(diǎn)，在有機(jī)合成和 催化反應(yīng)中得到了廣泛的關(guān)注和應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足而設(shè)計(jì)的一種手性咪唑啉酮類離子液體催 化劑的制備方法，它采用點(diǎn)擊化學(xué)(Click)反應(yīng)將1，2，3-三氮唑?qū)⑦溥蜻袡C(jī)小分子催 化劑構(gòu)建到離子液體中，能夠在溫和的反應(yīng)條件下進(jìn)行高產(chǎn)率的有機(jī)合成，極大地提高了 催化劑在反應(yīng)中的活性和立體選擇性，從而使有機(jī)合成化學(xué)的綠色、環(huán)保開拓了新的途徑。本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的一種手性咪唑啉酮類離子液體催化劑的制備方法， 其特點(diǎn)是以L-羥基酪氨酸為催化劑原料，通過點(diǎn)擊化學(xué)(Click)反應(yīng)合成手性咪唑啉酮離 子液體的氯鹽，然后將該氯鹽與不同陰離子的金屬鹽進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)制得如下結(jié)構(gòu)式的手 性咪唑啉酮類離子液體催化劑， 其中X分別為Cr、PF6-、N03-、0Ac\ BF4\ NTf2^和0ΤΓ，具體制備包括以下步驟a、在0°C溫度和氬氣保護(hù)下，將L-羥基酪氨酸和無水甲醇按重量比為1 6. 7攪 拌混合后滴加亞硫酰氯，然后加熱至65°C回流反應(yīng)12小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)濃縮得產(chǎn)物為 L-羥基酪氨酸的甲酯鹽酸鹽，L-羥基酪氨酸與亞硫酰氯的重量比為1 1.25，L-羥基酪氨 酸和亞硫酰氯為化學(xué)純；b、將上述產(chǎn)物甲酯鹽酸鹽與四氫呋喃/甲醇溶液、碳酸氫鈉和Boc-酸酐按重量 比為1 0.72 8.1 0.9混合，在室溫下攪拌22小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后蒸干溶劑，然后用 二氯甲烷溶解，經(jīng)水洗、干燥和過濾、濃縮后再用二氯甲烷重結(jié)晶得(s)-2_叔丁基酰胺 基-3-(4-(羥基)苯基)-丙酸甲酯，二氯甲烷與甲酯鹽酸鹽的重量比為2 1，四氫呋喃/ 甲醇溶液按四氫呋喃與甲醇的體積比為1 0.33配制；C、將上述產(chǎn)物(s)-2-叔丁基酰胺基-3-(4-(羥基)苯基)_丙酸甲酯與無水碳酸 鉀、無水N，N-二甲基甲酰胺和3-溴丙炔按重量比為1 1.4 6.32 0.63混合，在室溫 和氬氣保護(hù)下攪拌16h，TLC跟蹤，反應(yīng)結(jié)束后向反應(yīng)液中加純水，用乙酸乙酯萃取，合并有 機(jī)相后分別用飽和的碳酸氫鈉和氯化鈉水溶液進(jìn)行洗滌，然后經(jīng)無水硫酸鈉干燥、濃縮和 柱層析得黃色液體化合物(s)-2-叔丁基酰胺基-3-(4-(炔丙基)苯基)_丙酸甲酯；d、將上述產(chǎn)物(s)-2-叔丁基酰胺基-3-(4-(炔丙基)苯基)_丙酸甲酯與二氯甲 烷混合后，在0°C和氬氣的保護(hù)下滴加三氟乙酸，攪拌0.5小時(shí)后常溫下繼續(xù)攪拌1小時(shí)，反 應(yīng)結(jié)束后加入與三氟乙酸等摩爾的飽和碳酸氫鈉水溶液，并用乙酸乙酯萃取，合并有機(jī)相 后經(jīng)水洗、旋干后得產(chǎn)物(s)-2-胺基-3-(4-(炔丙基)苯基)_丙酸甲酯，(s)-2-叔丁基酰 胺基-3_(4-(炔丙基)苯基)-丙酸甲酯與三氟乙酸和二氯甲烷的重量比為3. 5 1.3 1 ；e、將上述產(chǎn)物(s)-2-胺基-3-(4-(炔丙基)苯基)_丙酸甲酯與甲胺醇溶液按重 量比為1 2. 12混合，在室溫和氬氣的保護(hù)下攪拌24小時(shí)，TLC跟蹤，反應(yīng)結(jié)束后蒸干溶 劑后得淡黃色的固體為(s)-2-胺基-3-(4-(炔丙基)苯基)_丙酰胺，甲胺醇溶液為化學(xué) 純；f、將上述產(chǎn)物(s)-2-胺基-3-(4-(炔丙基)苯基)_丙酰胺與對(duì)甲基苯磺酸、無水 甲醇和無水丙酮按重量比為1 0.008 8.48 1.59混合，在60°C下回流24h，反應(yīng)結(jié)束 后將溶液旋干，經(jīng)柱層析或重結(jié)晶得到淡黃色的固體為(s)-5-(4-炔丙基芐基)-2，2，3-三 甲基-4-氧咪唑烷；g、將上述產(chǎn)物(s)-5_(4-炔丙基芐基)-2，2，3_三甲基-4-氧咪唑烷與 碘化亞酮、N，N-二異丙基乙胺、3-疊氮基氯丙烷和叔丁醇/水溶液按重量比為 1 0.035 2.3 0.49 7. 6混合，在室溫和氬氣保護(hù)下攪拌24小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)過 濾、水洗和乙酸乙酯萃取，合并有機(jī)相后旋干、柱層析后得黃色的粘稠狀液為(s)-l_(3-氯丙基)-4-甲基-4((4-((l，2，2-三甲基-5-氧咪唑烷-4-烷基)甲基)-苯氧基)甲基) 三氮唑，叔丁醇/水溶液按叔丁醇與純水體積比為2 1配制；h、將上述產(chǎn)物(s)-l_(3-氯丙基)-4_甲基-4((4-((l，2，2-三甲基-5-氧咪唑 烷-4-烷基)甲基)-苯氧基)甲基)三氮唑與無水乙腈按重量比為1 11. 2混合后， 滴加N-甲基咪唑，在室溫和氬氣保護(hù)下回流24h，得咪唑啉酮類離子液體為(s)-l-(l-甲 基-3- 二氮唑丙基)-4-甲基-4 ((4- ((1，2，2-三甲基-5-氧咪唑烷_4_烷基)甲基)-苯 氧基)甲基)三氮唑氯，(s)-l-(3-氯丙基)-4_甲基-4((4-((l，2，2-三甲基-5-氧咪唑 烷-4-烷基)甲基)-苯氧基)甲基)三氮唑氯與N-甲基咪唑的重量比為1 11.2;
i、將上述產(chǎn)物(s)-l-(l-甲基-3-二氮唑丙基)-4-甲基-4 ((4-((1，2，2-三甲 基-5-氧咪唑烷-4-烷基)甲基)-苯氧基)甲基)三氮唑氯與無機(jī)金屬鹽按摩爾比為 1 1進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)后得咪唑啉酮類離子液體催化劑I-VI。所述無機(jī)金屬鹽是以氯、硝酸銀、乙酸銀、三氟甲磺酸鉀、六氟磷酸銨、雙(三氟甲 烷磺酰)亞胺鋰或四氟硼酸鈉為陰離子的金屬鹽。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有工藝簡(jiǎn)單，操作方便，原材料價(jià)廉易得，成本低，而且 不污染環(huán)境，能夠在溫和的反應(yīng)條件下進(jìn)行高產(chǎn)率的有機(jī)合成，極大地提高了催化劑在反 應(yīng)中的活性和立體選擇性，從而使有機(jī)合成化學(xué)的綠色、環(huán)保開拓了新的途徑。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明以L-羥基酪氨酸為起始原料，經(jīng)過五步反應(yīng)得到(s)-5_(4-炔丙基芐 基)-2，2，3_三甲基-4-氧咪唑烷，然后與3-疊氮基氯丙烷通過Click反應(yīng)得到催化劑的前 體(s)-1-(3-氯丙基)-4-甲基-4((4-((1，2，2-三甲基-5-氧咪唑烷-4-烷基)甲基)-苯 氧基)甲基)三氮唑，最后與N-甲基咪唑在無水乙腈中回流即可得到手性咪唑啉酮離子液 體催化劑的氯鹽，將氯鹽與不同陰離子的無機(jī)金屬化合物通過復(fù)分解反應(yīng)就得到了一系列 含有不同陰離子的手性咪唑啉酮類離子液體催化劑ι-νι，其具體反應(yīng)簡(jiǎn)式如下所述 下面以具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的闡述實(shí)施例1a、甲酯鹽酸鹽的制備在Ar氣保護(hù)下，將L-羥基酪氨酸20. Og溶于134ml無水甲醇中，并將其冷卻至 0°C，然后滴加24. 2ml的氯化亞砜，滴完后加熱回流12小時(shí)，旋干溶劑即得L-羥基酪氨酸 甲酯鹽酸鹽，產(chǎn)率為99%。b、(s)-2-叔丁基酰胺基-3-(4-(羥基)苯基)_丙酸甲酯的制備
取上述產(chǎn)物21g，加入15g的NaHC03、120ml四氫呋喃/甲醇的混合溶劑和 21g Boc-酸酐，在室溫下攪拌22h，然后用二氯甲烷重結(jié)晶得到19g白色固體化合物為 (s) -2-叔丁基酰胺基-3- (4-(羥基)苯基)_丙酸甲酯，其產(chǎn)率為85%，四氫呋喃/甲醇混 合溶劑按50ml/15ml配制。c、(s)-2-叔丁基酰胺基-3-(4-(炔丙基)苯基)_丙酸甲酯的制備 取上述產(chǎn)物(s)-2-叔丁基酰胺基-3-(4-(羥基)苯基)_丙酸甲酯25.0g，加入 35g的無水K2C03、120ml的無水N，N- 二甲基甲酰胺和12g的3-溴丙炔，在Ar氣保護(hù)下室 溫?cái)嚢?6h，得到黃色液體化合物為(s)-2-叔丁基酰胺基-3-(4-(炔丙基)苯基)_丙酸甲 酯，其產(chǎn)率為86%。d、(s)-2-胺基-3-(4-(炔丙基)苯基)_丙酸甲酯的制備在0°C，Ar氣保護(hù)下，取上述產(chǎn)物(s)-2_叔丁基酰胺基_3-(4-(炔丙基)苯 基)_丙酸甲酯16. 8g，加入IOOml的無水二氯甲烷，逐滴加入IOOml化學(xué)純的三氟乙酸，隨 后在室溫下攪拌lh，得到產(chǎn)物為(s)-2-胺基-3-(4-(炔丙基)苯基)_丙酸甲酯，其產(chǎn)率為 80%。e、(s)-2-胺基-3-(4-(炔丙基)苯基)_丙酰胺的制備取上述產(chǎn)物(s)-2-胺基-3-(4-(炔丙基)苯基)_丙酸甲酯28. 4g，加入60ml 甲胺的醇溶液，氬氣保護(hù)下室溫?cái)嚢?，TLC跟蹤，反應(yīng)結(jié)束后，蒸干溶劑得淡黃色的固體為 (s) -2-胺基-3- (4-(炔丙基)苯基)-丙酰胺，其產(chǎn)率為88 %，甲胺的醇溶液為化學(xué)純。f、(s)-5-(4-炔丙基芐基)-2，2，3-三甲基-4-氧咪唑烷的制備取上述產(chǎn)物(s) -2-胺基-3- (4-(炔丙基)苯基)_丙酰胺28. 3克，加入0. 23克的 對(duì)甲基苯磺酸、240ml的無水甲醇和45ml的無水丙酮，在60°C溫度下回流24h，反應(yīng)結(jié)束后， 將溶液旋干后經(jīng)柱層析或重結(jié)晶得到淡黃色的固體為(s)-5-(4-炔丙基芐基)-2，2，3-三 甲基-4-氧咪唑烷，其產(chǎn)率為65%。g、(s)-1-(3-氯丙基)-4-甲基-4 ((4-((1，2，2-三甲基-5-氧咪唑烷-4-烷基) 甲基)-苯氧基)甲基)三氮唑的制備取上述產(chǎn)物(s)-5-(4-炔丙基芐基)-2，2，3-三甲基-4-氧咪唑烷7. 9克與0.277 克的碘化亞酮、18. 3克的N，N-二異丙基乙胺、3. 84克的3-疊氮基氯丙烷，60ml的叔丁醇/ 水混合溶液，在氬氣保護(hù)下室溫?cái)嚢?4h，反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)過濾、水洗后用乙酸乙酯萃取，合 并有機(jī)相，旋干后經(jīng)柱層析得黃色的粘稠狀液體為(s)-1-(3-氯丙基)-4-甲基-4 ((4- ((1， 2，2-三甲基-5-氧咪唑烷-4-烷基)甲基)-苯氧基)甲基)三氮唑，其產(chǎn)率為85%，叔丁 醇/水溶液按2 1配制。h、(s)-l_(l-甲基-3-二氮唑丙基)-4-甲基-4 ((4-((1，2，2-三甲基-5-氧咪唑 烷-4-烷基)甲基)-苯氧基)甲基)三氮唑氯的制備取上述產(chǎn)物(s)-l_(3-氯丙基)-4_甲基-4((4-((l，2，2-三甲基-5-氧咪唑 烷-4-烷基)甲基)-苯氧基)甲基)三氮唑4. 2克與60ml的無水乙腈混合，隨后逐滴 加入0. 86克的N-甲基咪唑，在氬氣保護(hù)下回流24h，得咪唑啉酮類離子液體的氯鹽為 (s) -1- (1-甲基-3- 二氮唑丙基)-4-甲基-4 ((4- ((1，2，2-三甲基-5-氧咪唑烷_4_烷基) 甲基)-苯氧基)甲基)三氮唑氯，其產(chǎn)率為90%。i、咪唑啉酮類離子液體催化劑I-VI的合成
取上述咪唑啉酮類離子液體的氯鹽加入等當(dāng)量的陰離子為氯、硝酸銀、乙酸銀、三 氟甲磺酸鉀、六氟磷酸銨、雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鋰或四氟硼酸鈉的金屬鹽進(jìn)行復(fù)分解反 應(yīng)，從而可以得到不同陰離子的咪唑啉酮類離子液體催化劑I-VI。對(duì)上述不同陰離子的咪唑啉酮類離子液體催化劑I-VI經(jīng)1HNMR和ESI測(cè)定為目 標(biāo)產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)如下 其中X 分別為Cr、PFp N03\ 0AC\ BF4\ NTf2-和 ΟΤΓ以上只是對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，并非用以限制本專利，凡為本發(fā)明等效實(shí)施， 均應(yīng)包含于本專利的權(quán)利要求范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
一種手性咪唑啉酮類離子液體催化劑的制備方法，其特征在于以L-羥基酪氨酸為催化劑原料，通過點(diǎn)擊化學(xué)(Click)反應(yīng)合成手性咪唑啉酮離子液體的氯鹽，然后將該氯鹽與不同陰離子的金屬鹽進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)制得如下結(jié)構(gòu)式的手性咪唑啉酮類離子液體催化劑，其中X分別為Cl-、PF6-、NO3-、OAc-、BF4-、NTf2-和OTf-，具體制備包括以下步驟a、在0℃溫度和氬氣保護(hù)下，將L-羥基酪氨酸和無水甲醇按重量比為1∶6.7攪拌混合后滴加亞硫酰氯，然后加熱至65℃回流反應(yīng)12小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)濃縮得產(chǎn)物為L(zhǎng)-羥基酪氨酸的甲酯鹽酸鹽，L-羥基酪氨酸與亞硫酰氯的重量比為1∶1.25，L-羥基酪氨酸和亞硫酰氯為化學(xué)純；b、將上述產(chǎn)物甲酯鹽酸鹽與四氫呋喃/甲醇溶液、碳酸氫鈉和Boc-酸酐按重量比為1∶0.72∶8.1∶0.9混合，在室溫下攪拌22小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后蒸干溶劑，然后用二氯甲烷溶解，經(jīng)水洗、干燥和過濾、濃縮后再用二氯甲烷重結(jié)晶得(s)-2-叔丁基酰胺基-3-(4-(羥基)苯基)-丙酸甲酯，二氯甲烷與甲酯鹽酸鹽的重量比為2∶1，四氫呋喃/甲醇溶液按四氫呋喃與甲醇的體積比為1∶0.33配制；c、將上述產(chǎn)物(s)-2-叔丁基酰胺基-3-(4-(羥基)苯基)-丙酸甲酯與無水碳酸鉀、無水N，N-二甲基甲酰胺和3-溴丙炔按重量比為1∶1.4∶6.32∶0.63混合，在室溫和氬氣保護(hù)下攪拌16h，TLC跟蹤，反應(yīng)結(jié)束后向反應(yīng)液中加純水，用乙酸乙酯萃取，合并有機(jī)相后分別用飽和的碳酸氫鈉和氯化鈉水溶液進(jìn)行洗滌，然后經(jīng)無水硫酸鈉干燥、濃縮和柱層析得黃色液體化合物(s)-2-叔丁基酰胺基-3-(4-(炔丙基)苯基)-丙酸甲酯；d、將上述產(chǎn)物(s)-2-叔丁基酰胺基-3-(4-(炔丙基)苯基)-丙酸甲酯與二氯甲烷混合后，在0℃和氬氣的保護(hù)下滴加三氟乙酸，攪拌0.5小時(shí)后常溫下繼續(xù)攪拌1小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后加入與三氟乙酸等摩爾的飽和碳酸氫鈉水溶液，并用乙酸乙酯萃取，合并有機(jī)相后經(jīng)水洗、旋干后得產(chǎn)物(s)-2-胺基-3-(4-(炔丙基)苯基)-丙酸甲酯，(s)-2-叔丁基酰胺基-3-(4-(炔丙基)苯基)-丙酸甲酯與三氟乙酸和二氯甲烷的重量比為3.5∶1.3∶1；e、將上述產(chǎn)物(s)-2-胺基-3-(4-(炔丙基)苯基)-丙酸甲酯與甲胺醇溶液按重量比為1∶2.12混合，在室溫和氬氣的保護(hù)下攪拌24小時(shí)，TLC跟蹤，反應(yīng)結(jié)束后蒸干溶劑后得淡黃色的固體為(s)-2-胺基-3-(4-(炔丙基)苯基)-丙酰胺，甲胺醇溶液為化學(xué)純；f、將上述產(chǎn)物(s)-2-胺基-3-(4-(炔丙基)苯基)-丙酰胺與對(duì)甲基苯磺酸、無水甲醇和無水丙酮按重量比為1∶0.008∶8.48∶1.59混合，在60℃下回流24h，反應(yīng)結(jié)束后將溶液旋干，經(jīng)柱層析或重結(jié)晶得到淡黃色的固體為(s)-5-(4-炔丙基芐基)-2，2，3-三甲基-4-氧咪唑烷；g、將上述產(chǎn)物(s)-5-(4-炔丙基芐基)-2，2，3-三甲基-4-氧咪唑烷與碘化亞酮、N，N-二異丙基乙胺、3-疊氮基氯丙烷和叔丁醇/水溶液按重量比為1∶0.035∶2.3∶0.49∶7.6混合，在室溫和氬氣保護(hù)下攪拌24小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)過濾、水洗和乙酸乙酯萃取，合并有機(jī)相后旋干、柱層析后得黃色的粘稠狀液為(s)-1-(3-氯丙基)-4-甲基-4((4-((1，2，2-三甲基-5-氧咪唑烷-4-烷基)甲基)-苯氧基)甲基)三氮唑，叔丁醇/水溶液按叔丁醇與純水體積比為2∶1配制；h、將上述產(chǎn)物(s)-1-(3-氯丙基)-4-甲基-4((4-((1，2，2-三甲基-5-氧咪唑烷-4-烷基)甲基)-苯氧基)甲基)三氮唑與無水乙腈按重量比為1∶11.2混合后，滴加N-甲基咪唑，在室溫和氬氣保護(hù)下回流24h，得咪唑啉酮類離子液體為(s)-1-(1-甲基-3-二氮唑丙基)-4-甲基-4((4-((1，2，2-三甲基-5-氧咪唑烷-4-烷基)甲基)-苯氧基)甲基)三氮唑氯，(s)-1-(3-氯丙基)-4-甲基-4((4-((1，2，2-三甲基-5-氧咪唑烷-4-烷基)甲基)-苯氧基)甲基)三氮唑氯與N-甲基咪唑的重量比為1∶11.2；i、將上述產(chǎn)物(s)-1-(1-甲基-3-二氮唑丙基)-4-甲基-4((4-((1，2，2-三甲基-5-氧咪唑烷-4-烷基)甲基)-苯氧基)甲基)三氮唑氯與無機(jī)金屬鹽按摩爾比為1∶1進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)后得咪唑啉酮類離子液體催化劑Ⅰ-Ⅵ。FSA00000125328700011.tif
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述手性咪唑啉酮類離子液體催化劑的制備方法，其特征在于所述 無機(jī)金屬鹽是以氯、硝酸銀、乙酸銀、三氟甲磺酸鉀、六氟磷酸銨、雙(三氟甲烷磺酰)亞胺 鋰或四氟硼酸鈉為陰離子的金屬鹽。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種手性咪唑啉酮類離子液體催化劑的制備方法，其特點(diǎn)是以L-羥基酪氨酸為原料，經(jīng)反應(yīng)得到(s)-5-(4-炔丙基芐基)-2，2，3-三甲基-4-氧咪唑烷后與3-疊氮基氯丙烷經(jīng)Click反應(yīng)得到催化劑的前體，然后將催化劑前體與N-甲基咪唑反應(yīng)得手性咪唑啉酮離子液體催化劑的氯鹽，最后將氯鹽與不同陰離子的無機(jī)金屬化合物通過復(fù)分解反應(yīng)就得到了一系列含有不同陰離子的手性咪唑啉酮類離子液體催化劑Ⅰ-Ⅵ。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有工藝簡(jiǎn)單，操作方便，環(huán)保、綠色，能夠在溫和的反應(yīng)條件下進(jìn)行高產(chǎn)率的有機(jī)合成，極大地提高了催化劑在反應(yīng)中的活性和立體選擇性。
文檔編號(hào)C07D403/14GK101837302SQ201010179838
公開日2010年9月22日 申請(qǐng)日期2010年5月20日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月20日
發(fā)明者劉月明, 吳海虹, 張 煥, 李海崗 申請(qǐng)人:華東師范大學(xué)