專利名稱：檸檬酸亞錫二鈉的干燥方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種食品添加劑的制備方法，具體是檸檬酸亞錫二鈉固體粉末的制備 方法。
背景技術：
檸檬酸亞錫二鈉又名檸檬酸亞錫酸二鈉、檸檬酸亞錫鈉、8301護色劑，分子式 C6H608SnNa2,分子量370. 79，結構式如下 檸檬酸亞錫二鈉為白色粉狀固體，極易溶于水，易吸濕潮解，極易氧化。熔點為 250°C (分解)，260°C開始變黃，283°C變成棕色。小鼠口服的LD5(1為2700mg/Kg，致突、致畸 試驗為陰性，屬微毒性化學品。本品有強還原性，在食品添加劑中作為抗氧化劑、防腐劑和 護色劑。根據(jù)2003-05-28修訂的《食品添加劑使用衛(wèi)生標準》(GB2760-1996)，檸檬酸亞錫 二鈉適用于蘑菇、蘋果、檸檬、板栗、銀杏、青梅、百合、柑橘、核桃、蘆筍、青豆、荔枝、胡蘿卜、 甜菜根、果汁等果蔬罐頭食品，因此是一種應用廣泛的食品添加劑。檸檬酸亞錫二鈉之所以 能發(fā)揮抗氧化、防腐和護色作用，保持食品的色質(zhì)與風味的原理是基于其能逐漸消耗罐頭 中殘余氧氣，Sn2+被氧化成Sn4+。由于其毒性低，能安全有效地替代含硫護色劑，而且護色 效果優(yōu)于含硫化合物。凌關庭主編的《食品添加劑手冊》第二版提到的制法為先由檸檬酸、氯化亞錫和氫 氧化鈉生成檸檬酸二亞錫沉淀，再加氫氧化鈉和檸檬酸反應后，得檸檬酸亞錫二鈉水溶液， 經(jīng)真空濃縮、濾去不溶物后真空干燥而成。但由于檸檬酸亞錫二鈉很難結晶，檸檬酸亞錫二 鈉溶液的濃縮一定要到完全干燥才能拿出塊狀固體，經(jīng)粉碎后才能得到無定形粉末，產(chǎn)物 在干燥過程中粘壁很嚴重，產(chǎn)品取出較困難，而且大量水分的蒸發(fā)能耗極大。為了克服上述缺陷，申請人在專利號為ZL 200610124388. 1的發(fā)明中提供了一種 在醇介質(zhì)中制備檸檬酸亞錫二鈉的制備方法和制備檸檬酸亞錫二鈉等效組合物的方法，檸 檬酸亞錫二鈉的制備方法是先制備檸檬酸二亞錫，后者和檸檬酸在乙醇介質(zhì)中反應后，檸 檬酸二亞錫逐步溶解而轉化成檸檬酸亞錫，再與氫氧化鈉乙醇溶液反應，檸檬酸亞錫轉化 成檸檬酸亞錫二鈉，沉淀物過濾、烘干后得到疏松的檸檬酸亞錫二鈉白色粉末狀固體。等價 物則是將檸檬酸三亞錫酸與檸檬酸三鈉以適宜的比例復配后制成。上述二方法均簡化了生 產(chǎn)步驟、降低能耗、提高產(chǎn)品品質(zhì)。但存在使用有機溶劑乙醇的問題，這就必須在甲類車間 中進行生產(chǎn)的硬件要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服上述缺陷，提供一種檸檬酸亞錫二鈉水溶液進行干燥以獲得固體粉末的方法，使檸檬酸亞錫二鈉可以在水相中進行反應制備。本發(fā)明將制備過程生成的檸檬酸亞錫二鈉水溶液蒸發(fā)濃縮，濾去不溶物雜質(zhì)，再 濃縮成為檸檬酸亞錫二鈉重量含量為40 70%的粘稠狀溶液，將粘稠狀溶液放入非金屬 蒸發(fā)器中，在微波加熱器上加熱至干燥，得到固體粉末。上述檸檬酸亞錫二鈉粘稠狀溶液在非金屬蒸發(fā)器上的層厚為0. 5 20cm，優(yōu)選為 0. 2 10cm，更優(yōu)選是1 5cm，該范圍可得到較好的干燥均勻性。檸檬酸亞錫二鈉粘稠狀 溶液的重量含量優(yōu)選為50 60%。微波加熱器上的微波頻率優(yōu)選為2450MHz。通過微波 功率的調(diào)節(jié)，使檸檬酸亞錫二鈉粘稠狀溶液完全干燥時間控制在3 10分鐘范圍。本發(fā)明采用微波干燥法檸檬酸亞錫二鈉粘稠溶液進行干燥，可得到蓬松的針狀檸 檬酸亞錫二鈉晶體，避免了較困難的生產(chǎn)操作和投入較大的真空濃縮設備的配制，大大降 低能耗，所得產(chǎn)物的外觀、流動性和水不溶物均優(yōu)于真空濃縮法。
具體實施例方式實施例1:將294克檸檬酸三鈉攪拌下溶于600mL純水，過濾后備用。稱取451克氯化亞錫 溶于1000mL 80°C的熱水，加入0.5克金屬錫粉，保溫攪拌反應半小時，熱過濾。于室溫攪 拌下將上述澄清的檸檬酸三鈉溶液加入氯化亞錫濾液中，反應體系的PH值控制在5. 0以 下，制得檸檬酸二亞錫懸浮物。加入84克碳酸氫鈉溶于1700mL純水的溶液，繼續(xù)攪拌反應 0. 5小時，冷卻至室溫后過濾、純水洗滌除去氯化鈉后，盡量將水脫干，制得檸檬酸二亞錫中 間體。再與294克檸檬酸三鈉溶于600mL純水的溶液反應，至固體全部溶解后，得無色澄清 透明溶液。加入84克碳酸氫鈉溶于1700mL純水的溶液，加完后，旋轉蒸發(fā)至檸檬酸亞錫二 鈉重量含量為55 %的粘稠狀溶液，置入玻璃蒸發(fā)器內(nèi)，溶液層厚度3 4cm，在頻率2450MHz 的微波加熱器中加熱，調(diào)節(jié)微波加熱器功率，約3 5分鐘完全干燥，得到蓬松的針狀固體 粉末。外觀疏松的白色針狀固體；錫含量(重量^31.6 ；水不溶物(重量％ ) ^ 0. 001 ；砷(以As 計，重量％ )彡 0. 00005 ；重金屬(以Pb計，重量％)彡0.0002;氯(以Cr 計，重量％): 彡 0.005。
權利要求
檸檬酸亞錫二鈉溶液的干燥方法，其特征在于，將制備過程生成的檸檬酸亞錫二鈉水溶液加熱蒸發(fā)濃縮，再濃縮成為檸檬酸亞錫二鈉重量含量為40～70％的粘稠狀溶液，將粘稠狀溶液放入非金屬蒸發(fā)器中，在微波加熱器上加熱至干燥，得到針狀固體粉末。
2.根據(jù)權利要求1所述檸檬酸亞錫二鈉的干燥方法，其特征在于，所述非金屬蒸發(fā)器 上的粘稠狀溶液層厚度為0. 5 20cm。
3.根據(jù)權利要求1所述檸檬酸亞錫二鈉的干燥方法，其特征在于，所述非金屬蒸發(fā)器 上的粘稠狀溶液層厚度為1 5cm。
4.根據(jù)權利要求1所述檸檬酸亞錫二鈉的干燥方法，其特征在于，所述微波加熱器上 的微波頻率為2450MHz。
5.根據(jù)權利要求1所述檸檬酸亞錫二鈉的干燥方法，其特征在于，所述檸檬酸亞錫二 鈉粘稠狀溶液的重量含量為50 60%。
6.根據(jù)權利要求3所述檸檬酸亞錫二鈉的干燥方法，其特征在于，所述粘稠狀溶液在 微波加熱器上的加熱干燥時間為3 10分鐘。
全文摘要
本發(fā)明公開一種檸檬酸亞錫二鈉水溶液的干燥方法，檸檬酸亞錫二鈉水溶液蒸發(fā)濃縮至40～70％的粘稠狀溶液，放入非金屬蒸發(fā)器中，在微波加熱器上加熱至干燥，可得到蓬松的針狀檸檬酸亞錫二鈉晶體，避免了較困難的生產(chǎn)操作和投入較大的真空濃縮設備的配制，大大降低能耗，所得產(chǎn)物的外觀、流動性和水不溶物均優(yōu)于真空濃縮法。
文檔編號C07C51/42GK101857543SQ20101019058
公開日2010年10月13日 申請日期2010年6月3日 優(yōu)先權日2010年6月3日
發(fā)明者劉志平, 莊景發(fā), 李金榮, 章小亮, 趙書煌, 鄭鶴立, 黃偉鵬 申請人:西隴化工股份有限公司