專利名稱：一種以離子液體催化合成環(huán)己烷1，2-二甲酸二丁酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種利用離子液體作為催化劑合成環(huán)己烷1，2-二甲酸二丁酯的方法，涉及一種無(wú)毒增塑劑的合成方法，具有經(jīng)濟(jì)環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)，其制法是將環(huán)己烷1，2-二甲酸酐與正丁醇在離子液體催化劑的存在下，進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)完成后通過(guò)中和、脫醇、脫水，脫色、得到純度和色澤都很好的環(huán)己烷1，2-二甲酸二丁酯，屬于精細(xì)化工與工業(yè)催化技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：
增塑劑是塑料加工助劑中產(chǎn)能和消費(fèi)最大的類別，我國(guó)增塑劑品種較單一，產(chǎn)品構(gòu)成還不盡合理，主要以鄰苯二甲酸酯為主，其中鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)所占比例較大，約為全部增塑劑的60％～70％。由于增塑劑存在的毒性問題，研究表明DOP、DBP可能存在潛在的致癌危險(xiǎn)，鄰苯二甲酸雙酯(DEHP)結(jié)構(gòu)中含苯環(huán)可致癌，這使得傳統(tǒng)主增塑劑在一些領(lǐng)域的應(yīng)用中受到很大的限制。很多國(guó)家均已采取了相應(yīng)的限制措施，如美國(guó)食品與藥物管理局(FDA)、歐盟等已禁止將鄰苯類增塑劑應(yīng)用于食品包裝、化妝品與兒童玩具等塑料制品。而環(huán)己烷1，2-二甲酸二丁酯是一種創(chuàng)新的非鄰苯二甲酸酯，結(jié)構(gòu)中不含苯環(huán)，符合歐盟“限制在玩具和兒童用品中使用鄰苯二甲酸酯”這一新的規(guī)定，可用來(lái)替代鄰苯二甲酸酯類增塑劑，是一種綠色環(huán)保產(chǎn)品，有希望應(yīng)用于兒童玩具、醫(yī)療器械類PVC、PVC糊樹脂制品、PVC塑膠粒子、電線電纜用料等。
目前酯化反應(yīng)大多為濃硫酸催化，具有腐蝕設(shè)備、廢酸污染、副反應(yīng)多、后處理工藝復(fù)雜、水污染嚴(yán)重等缺點(diǎn)。而新型的離子液體具有幾乎沒有蒸汽壓、不揮發(fā)、化學(xué)穩(wěn)定性很強(qiáng)、陰陽(yáng)離子及酸度可以調(diào)節(jié)等特點(diǎn)。采用離子液體作為催化劑催化環(huán)己烷1，2-二甲酸酐與正丁醇進(jìn)行酯化反應(yīng)，具有催化活性高、產(chǎn)品色澤淺且質(zhì)量高、副反應(yīng)少、后處理簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)，為環(huán)己烷1，2-二甲酸二丁酯的合成提供了一種新的具有工業(yè)化前景的綠色合成方法。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種催化效率高、環(huán)境友好的催化制備環(huán)己烷1，2-二甲酸二丁酯的方法，以離子液體作為催化劑解決背景技術(shù)中所述存在的問題。本發(fā)明通過(guò)以下技術(shù)方案解決此技術(shù)問題。
本發(fā)明所述的反應(yīng)如下式所示 第一步，生成單酯過(guò)程
第二步，生成雙酯過(guò)程
本發(fā)明的技術(shù)方案一種以離子液體催化合成環(huán)己烷1，2-二甲酸二丁酯的方法，酯化合成過(guò)程中以離子液體作為催化劑，環(huán)己烷1，2-二甲酸酐和正丁醇為反應(yīng)原料，反應(yīng)結(jié)束后，將混合物經(jīng)中和、水洗、脫水脫醇、高溫減壓蒸餾，得環(huán)己烷1，2-二甲酸二丁酯，酯化率達(dá)到98％以上。整個(gè)合成過(guò)程中都不含芳香化合物，產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)中不含有芳環(huán)；步驟為 (1)酯化反應(yīng) 在備有電磁攪拌、溫度計(jì)、回流冷凝管、分水器的250mL三口燒瓶中加入0.2mol環(huán)己烷1，2-二甲酸酐、0.5-0.7mol正丁醇，醇酐摩爾比為2.5-3.5∶1，同時(shí)加入離子液體作催化劑，催化劑用量為投入原料環(huán)己烷1，2-二甲酸酐質(zhì)量的0.5％～2％，通N2并加熱回流攪拌，酯化反應(yīng)溫度控制在110～150℃，使反應(yīng)生成的水從分水器分出，反應(yīng)時(shí)間5～8h，每隔一小時(shí)測(cè)一次酸值，酸值的測(cè)定詳參照GB/T1668-2008，酸值降為小于3mgKOH/g結(jié)束反應(yīng)，反應(yīng)終點(diǎn)溫度不超過(guò)150℃； 催化劑為室溫下為液體的可設(shè)計(jì)的離子液體，可從市場(chǎng)采購(gòu)或自行合成。所用離子液體選用[Hpyro]HSO4(1-甲基-2-吡咯烷酮硫酸氫鹽)，[HSO3-pHpyro]HSO4(1-甲基-2-吡咯烷酮丙烷磺酸硫酸氫鹽)，[Hpyro]CH2SO3(1-甲基-2-吡咯烷酮甲基磺酸鹽)、[HSO3-pHpyro]CH2SO3(1-甲基-2-吡咯烷酮丙烷磺酸甲基磺酸鹽)、[HSO3-pN(C2H5)3]HSO4(三乙胺丙烷磺酸硫酸氫鹽)、[HSO3-pmim]HSO4(N-甲基咪唑丙烷磺酸硫酸氫鹽)之一種； (2)產(chǎn)物的提純 將酯化反應(yīng)混合物在70℃下加入質(zhì)量濃度5％NaOH溶液中和至弱堿性pH8～9，除去未反應(yīng)的原料環(huán)己烷1，2-二甲酸酐及反應(yīng)生成的環(huán)己烷1，2-二甲酸單丁酯，而后將粗產(chǎn)品用100mL水洗滌2-3次至中性，而后減壓蒸餾除去正丁醇及水分，制得淺黃色透明液體，再進(jìn)行高溫減壓蒸餾將產(chǎn)品環(huán)己烷1，2-二甲酸二丁酯蒸出，色度20-100號(hào)，純度99.6％，收率可達(dá)90％以上。
進(jìn)行高溫減壓蒸餾在0.09MPa、230-250℃減壓蒸餾將產(chǎn)品蒸出，除去有色物質(zhì)，產(chǎn)品色度20-100號(hào)，代替了以往的活性炭或雙氧水脫色。
本發(fā)明的有益效果與背景技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是 (1)酯化率高，可達(dá)98.0％～99.5％；(2)催化劑采用了無(wú)腐蝕、無(wú)毒、環(huán)境友好、催化效率高的新型催化劑離子液體，用量小，用量?jī)H為原料環(huán)己烷1，2-二甲酸酐質(zhì)量的0.5％～2％，不腐蝕設(shè)備，綠色環(huán)保；(3)反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)溫度110～150℃；(4)反應(yīng)時(shí)間短，5～8h可完成反應(yīng)；(5)直接以反應(yīng)物正丁醇為帶水劑，避免了使用有毒的帶水劑甲苯、環(huán)己烷等。



圖1產(chǎn)品的紅外光譜圖。

具體實(shí)施例方式 以下將通過(guò)具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的闡述 實(shí)施例1 離子液體催化劑的制備 自己合成出離子液體[Hpyro]HSO4(1-甲基-2-吡咯烷酮硫酸氫鹽)。
合成方法如下往備有磁力攪拌、溫度計(jì)、球形冷凝管的100mL三口燒瓶中加入0.1mol 1-甲基-2-吡咯烷酮，在冰浴條件下用滴液漏斗往瓶?jī)?nèi)滴加0.1mol濃H2SO4，滴加時(shí)間為30min。而后在室溫下攪拌反應(yīng)24h，將所得液體用40mL乙酸乙酯洗滌2次后減壓(0.09MPa)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去大部分乙酸乙酯，再在60℃下真空(0.09MPa)干燥7h，最終得到[Hpyro]HSO4，為淡黃色透明粘稠液體。
(1)酯化反應(yīng) 在備有電磁攪拌、溫度計(jì)、回流冷凝管、分水器的250mL三口燒瓶中加入0.2mol(30.8g)環(huán)己烷1，2-二甲酸酐(分子量為154.17)、0.5mol正丁醇，同時(shí)加入0.61g的催化劑[Hpyro]HSO4，通N2并加熱回流攪拌，使反應(yīng)生成的水從分水器分出，每隔一小時(shí)測(cè)一次酸值，酸值的測(cè)定詳參照GB/T1668-2008，反應(yīng)3h，酸值降為2.76mgKOH/g，酯化率98.8％，結(jié)束反應(yīng)，終點(diǎn)溫度不超過(guò)150℃。
(2)產(chǎn)物的提純 將酯化反應(yīng)混合物在70℃下加入質(zhì)量濃度5％NaOH溶液中和至弱堿性pH8～9，除去未反應(yīng)的原料環(huán)己烷1，2-二甲酸酐及反應(yīng)生成的環(huán)己烷1，2-二甲酸單丁酯，而后將粗產(chǎn)品用100mL水洗滌2-3次至中性，而后減壓蒸餾(0.09MPa)除去正丁醇及水分，制得淺黃色透明液體，再在250℃下減壓蒸餾(0.09MPa)將產(chǎn)品環(huán)己烷1，2-二甲酸二丁酯蒸出，色度20-100號(hào)，純度99.6％，收率可達(dá)90％以上。
實(shí)施例2-6 除反應(yīng)時(shí)間不同外，其余與實(shí)施例1相同環(huán)己烷1，2-二甲酸酐用量為0.2mol，正丁醇用量為0.5mol，離子液體[Hpyro]HSO4用量為0.62g，反應(yīng)終點(diǎn)溫度不超過(guò)150℃。
表1實(shí)施例2-6 實(shí)施例7 離子液體催化劑的制備 同實(shí)施例1，自己合成出離子液體[Hpyro]HSO4。
(1)酯化反應(yīng) 在備有電磁攪拌、溫度計(jì)、回流冷凝管、分水器的250mL三口燒瓶中加入0.2mol環(huán)己烷1，2-二甲酸酐、0.5mol正丁醇，同時(shí)加入0.16g的催化劑[Hpyro]HSO4，通N2并加熱回流攪拌，使反應(yīng)生成的水從分水器分出，每隔一小時(shí)測(cè)一次酸值，酸值的測(cè)定詳參照GB/T1668-2008，反應(yīng)8h，酸值降為2.12mgKOH/g，酯化率99.1％，結(jié)束反應(yīng)，終點(diǎn)溫度不超過(guò)150℃。
(2)產(chǎn)物的提純 將酯化反應(yīng)混合物在70℃下加入質(zhì)量濃度5％NaOH溶液中和至弱堿性pH8～9，除去未反應(yīng)的原料環(huán)己烷1，2-二甲酸酐及反應(yīng)生成的環(huán)己烷1，2-二甲酸單丁酯，而后將粗產(chǎn)品用100mL水洗滌2-3次至中性，而后減壓蒸餾(0.09MPa)除去正丁醇及水分，制得淺黃色透明液體，再在250℃下減壓蒸餾(0.09MPa)將產(chǎn)品環(huán)己烷1，2-二甲酸二丁酯蒸出，色度20-100號(hào)，純度99.6％，收率可達(dá)90％以上。
實(shí)施例8-9 除催化劑用量不同外，其余均與實(shí)施例7相同環(huán)己烷1，2-二甲酸酐用量為0.2mol，正丁醇用量為0.5mol，離子液體為[Hpyro]HSO4，反應(yīng)時(shí)間8h，反應(yīng)終點(diǎn)溫度150℃，催化劑用量以環(huán)己烷1，2-二甲酸酐質(zhì)量計(jì)。
表2實(shí)施例8-9 實(shí)施例10 離子液體催化劑的制備 自己合成出離子液體[HSO3-pHpyro]HSO4(1-甲基-2-吡咯烷酮丙烷磺酸硫酸氫鹽)。
合成方法如下往備有磁力攪拌、溫度計(jì)、球形冷凝管的100mL三口燒瓶中加入0.1mol 1-甲基-2-吡咯烷酮和0.1mol 1，3-丙烷磺內(nèi)酯，再加入10mL無(wú)水乙醚作溶劑。在室溫下攪拌24h后，減壓(0.09MPa)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去無(wú)水乙醚。再用40mL乙酸乙酯洗滌2次后減壓(0.09MPa)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去大部分乙酸乙酯，再在60℃下真空(0.09MPa)干燥7h，得到離子液體前體HSO3-pHpyro(1-甲基-2-吡咯烷酮丙烷磺酸)。而后在冰浴條件下用滴液漏斗往離子液體前體中滴加0.1mol濃H2SO4，滴加時(shí)間為30min。滴完后在室溫下攪拌反應(yīng)24h，再用40mL乙酸乙酯洗滌2次后減壓(0.09MPa)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去大部分乙酸乙酯，再在60℃下真空(0.09MPa)干燥7h，最終得到[HSO3-pHpyro]HSO4，為淡黃色透明粘稠液體。
(1)酯化反應(yīng) 在備有電磁攪拌、溫度計(jì)、回流冷凝管、分水器的250mL三口燒瓶中加入0.2mol環(huán)己烷1，2-二甲酸酐、0.5mol正丁醇，同時(shí)加入0.31g的催化劑[HSO3-pHpyro]HSO4，加熱回流攪拌，使反應(yīng)生成的水從分水器分出，每隔一小時(shí)測(cè)一次酸值，酸值的測(cè)定詳參照GB/T1668-2008，反應(yīng)8h，酸值降為1.73mgKOH/g，酯化率99.2％，結(jié)束反應(yīng)，終點(diǎn)溫度不超過(guò)150℃。
(2)產(chǎn)物的提純 將酯化反應(yīng)混合物在70℃下加入質(zhì)量濃度5％NaOH溶液中和至弱堿性pH8～9，除去未反應(yīng)的原料環(huán)己烷1，2-二甲酸酐及反應(yīng)生成的環(huán)己烷1，2-二甲酸單丁酯，而后將粗產(chǎn)品用100mL水洗滌2-3次至中性，而后減壓蒸餾(0.09MPa)除去正丁醇及水分，制得淺黃色透明液體，再在250℃下減壓蒸餾(0.09MPa)將產(chǎn)品環(huán)己烷1，2-二甲酸二丁酯蒸出，色度20-100號(hào)，純度99.6％，收率可達(dá)90％以上。
實(shí)施例11-15 除所用催化劑不同外，實(shí)施例11-15所用催化劑分別為[Hpyro]CH2SO3(1-甲基-2-吡咯烷酮甲基磺酸鹽)、[HSO3-pHpyro]CH2SO3(1-甲基-2-吡咯烷酮丙烷磺酸甲基磺酸鹽)、[HSO3-pN(C2H5)3]HSO4(三乙胺丙烷磺酸硫酸氫鹽)、[HSO3-pmim]HSO4(N-甲基咪唑丙烷磺酸硫酸氫鹽)、濃H2SO4。
各離子液體的合成方法如下。
實(shí)施例11往備有磁力攪拌、溫度計(jì)、球形冷凝管的100mL三口燒瓶中加入0.1mol 1-甲基-2-吡咯烷酮，在冰浴條件下用滴液漏斗往瓶?jī)?nèi)滴加0.1mol甲基磺酸，滴加時(shí)間為30min。而后在室溫下攪拌反應(yīng)24h，將所得液體用40mL乙酸乙酯洗滌2次后減壓(0.09MPa)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去大部分乙酸乙酯，再在60℃下真空(0.09MPa)干燥7h，最終得到[Hpyro]CH2SO3，為淡黃色透明粘稠液體。
實(shí)施例12-14往備有磁力攪拌、溫度計(jì)、球形冷凝管的100mL三口燒瓶中加入0.1mol 1-甲基-2-吡咯烷酮(或三乙胺、N-甲基咪唑)和0.1mol 1，3-丙烷磺內(nèi)酯，再加入10mL無(wú)水乙醚作溶劑。在室溫下攪拌24h后，減壓(0.09MPa)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去無(wú)水乙醚，再用40mL乙酸乙酯洗滌2次后減壓(0.09MPa)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去大部分乙酸乙酯，再在60℃下真空(0.09MPa)干燥7h，得到相應(yīng)的離子液體前體HSO3-pHpyro(或HSO3-pN(C2H5)3、HSO3-pmim)。而后在冰浴條件下，用滴液漏斗往離子液體前體中滴加0.1mol甲基磺酸(或濃H2SO4)，滴加時(shí)間為30min。滴完后在室溫下攪拌反應(yīng)24h，再用40mL乙酸乙酯洗滌2次后減壓(0.09MPa)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去大部分乙酸乙酯，再在60℃下真空(0.09MPa)干燥7h，最終得到[HSO3-pHpyro]CH2SO3(或[HSO3-pN(C2H5)3]HSO4、[HSO3-pmim]HSO4)，為淡黃色透明粘稠液體。
其余工藝條件均與實(shí)施例10相同，環(huán)己烷1，2-二甲酸酐用量為0.2mol，正丁醇用量為0.5mol，反應(yīng)時(shí)間8h，反應(yīng)終點(diǎn)溫度150℃，催化劑用量為1％(以環(huán)己烷1，2-二甲酸酐質(zhì)量計(jì))。
表3實(shí)施例11-14 實(shí)施例16 離子液體催化劑的制備 自己制備合成出離子液體[Hpyro]HSO4(1-甲基-2-吡咯烷酮硫酸氫鹽)。
(1)酯化反應(yīng) 在備有電磁攪拌、溫度計(jì)、回流冷凝管、分水器的250mL三口燒瓶中加入0.2mol環(huán)己烷1，2-二甲酸酐、0.4mol正丁醇(醇酐比2∶1)，同時(shí)加入0.31g的催化劑[Hpyro]HSO4，通N2并加熱回流攪拌，使反應(yīng)生成的水從分水器分出，每隔一小時(shí)測(cè)一次酸值，酸值的測(cè)定詳參照GB/T1668-2008，反應(yīng)8h，酸值降為15.94mgKOH/g，酯化率93.1％，結(jié)束反應(yīng)，終點(diǎn)溫度不超過(guò)150℃。
(2)產(chǎn)物的提純 將酯化反應(yīng)混合物在70℃下加入質(zhì)量濃度5％NaOH溶液中和至弱堿性pH8～9，除去未反應(yīng)的原料環(huán)己烷1，2-二甲酸酐及反應(yīng)生成的環(huán)己烷1，2-二甲酸單丁酯，而后將粗產(chǎn)品用100mL水洗滌2-3次至中性，而后減壓蒸餾(0.09MPa)除去正丁醇及水分，制得淺黃色透明液體，再在250℃下減壓蒸餾(0.09MPa)將產(chǎn)品環(huán)己烷1，2-二甲酸二丁酯蒸出，色度20-100號(hào)，純度99.6％，收率可達(dá)90％以上。
實(shí)施例17-19 除酸醇摩爾比不同外，其余工藝條件均與實(shí)施例15相同，環(huán)己烷1，2-二甲酸酐用量為0.2mol，離子液體為[Hpyro]HSO4，用量1％，反應(yīng)時(shí)間8h，反應(yīng)終點(diǎn)溫度150℃，催化劑用量以環(huán)己烷1，2-二甲酸酐質(zhì)量計(jì)。
表4實(shí)施例17-18 綜合考察上述實(shí)施例，選擇酯化條件為醇酐摩爾比為2.5-3.5∶1，加入離子液體作催化劑，催化劑用量為投入原料環(huán)己烷1，2-二甲酸酐質(zhì)量的0.5％～2％，通N2并加熱回流攪拌，酯化反應(yīng)溫度控制在110～150℃，使反應(yīng)生成的水從分水器分出，反應(yīng)時(shí)間5～8h，每隔一小時(shí)測(cè)一次酸值，酸值的測(cè)定詳參照GB/T1668-2008，酸值降為小于3mgKOH/g結(jié)束反應(yīng)，反應(yīng)終點(diǎn)溫度不超過(guò)150℃； 產(chǎn)品表征 1、通過(guò)紅外光譜來(lái)確認(rèn)產(chǎn)品環(huán)己烷1，2-二甲酸二丁酯。
如圖1所示，2800-3000cm-1的特征峰是環(huán)己基六元環(huán)的C-H伸縮振動(dòng)，1731cm-1處的特征峰為酯υc＝o，1000-1500cm-1為正丁基的C-H彎曲振動(dòng)。從紅外譜圖判斷，產(chǎn)品為環(huán)己烷1，2-二甲酸二丁酯。
2、25℃時(shí)，產(chǎn)品的折光率nD＝1.4521。
3、轉(zhuǎn)速150轉(zhuǎn)/分鐘、扭矩+74.6％、剪切應(yīng)力183.0D/cm2時(shí)，產(chǎn)品的黏度為16.26厘泊。
4、用鉑鈷比色法測(cè)得產(chǎn)品色度為20-100號(hào)。
權(quán)利要求
1.一種以離子液體催化合成環(huán)己烷1，2-二甲酸二丁酯的方法，其特征在于以離子液體作為催化劑，環(huán)己烷1，2-二甲酸酐和正丁醇為反應(yīng)原料，反應(yīng)結(jié)束后，將混合物經(jīng)中和、水洗、脫水脫醇、高溫減壓蒸餾，得環(huán)己烷1，2-二甲酸二丁酯，整個(gè)合成過(guò)程中都不含芳香化合物，產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)中不含有芳環(huán)；步驟為
(1)酯化反應(yīng)
在備有電磁攪拌、溫度計(jì)、回流冷凝管、分水器的250mL三口燒瓶中加入0.2mol環(huán)己烷1，2-二甲酸酐、0.5-0.7mol正丁醇，醇酐摩爾比為2.5-3.5∶1，同時(shí)加入離子液體作催化劑，催化劑用量為投入原料環(huán)己烷1，2-二甲酸酐質(zhì)量的0.5％～2％，通N2并加熱回流攪拌，酯化反應(yīng)溫度控制在110～150℃，使反應(yīng)生成的水從分水器分出，反應(yīng)時(shí)間5～8h，每隔一小時(shí)測(cè)一次酸值，酸值降為小于3mgKOH/g結(jié)束反應(yīng)，反應(yīng)終點(diǎn)溫度不超過(guò)150℃；
所用離子液體選用1-甲基-2-吡咯烷酮硫酸氫鹽[Hpyro]HSO4，1-甲基-2-吡咯烷酮丙烷磺酸硫酸氫鹽[HSO3-pHpyro]HSO4，1-甲基-2-吡咯烷酮甲基磺酸鹽[Hpyro]CH2SO3、1-甲基-2-吡咯烷酮丙烷磺酸甲基磺酸鹽[HSO3-pHpyro]CH2SO3、三乙胺丙烷磺酸硫酸氫鹽[HSO3-pN(C2H5)3]HSO4、N-甲基咪唑丙烷磺酸硫酸氫鹽[HSO3-pmim]HSO4之一種；
(2)產(chǎn)物的提純
將酯化反應(yīng)混合物在70℃下加入質(zhì)量濃度5％NaOH溶液中和至弱堿性pH8～9，除去未反應(yīng)的原料環(huán)己烷1，2-二甲酸酐及反應(yīng)生成的環(huán)己烷1，2-二甲酸單丁酯，而后將粗產(chǎn)品用100mL水洗滌2-3次至中性，而后減壓蒸餾除去正丁醇及水分，制得淺黃色透明液體，再進(jìn)行高溫減壓蒸餾將產(chǎn)品環(huán)己烷1，2-二甲酸二丁酯蒸出，色度20-100號(hào)，純度99.6％，收率達(dá)90％以上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的以離子液體催化合成環(huán)己烷1，2-二甲酸二丁酯的方法，其特征在于進(jìn)行高溫減壓蒸餾在0.09MPa、230-250℃減壓蒸餾將產(chǎn)品蒸出，除去有色物質(zhì)，產(chǎn)品色度20-100號(hào)，代替了以往的活性炭或雙氧水脫色。
全文摘要
一種以離子液體催化合成環(huán)己烷1，2-二甲酸二丁酯的方法，屬于精細(xì)化工與工業(yè)催化技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明以離子液體作為催化劑，整個(gè)合成過(guò)程中都不含芳香化合物，產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)中不含有芳環(huán)，直接以反應(yīng)物正丁醇為帶水劑，避免了使用有毒的帶水劑甲苯、環(huán)己烷等。其優(yōu)點(diǎn)是酯化反應(yīng)結(jié)束后，酸價(jià)可以達(dá)到0.5-3mgKOH/g，粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)適當(dāng)?shù)暮筇幚砜梢缘玫椒肿咏Y(jié)構(gòu)中不含苯環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)己烷1，2-二甲酸二丁酯，純度＞99.5％。本發(fā)明采用離子液體作為催化劑與目前大量使用的濃硫酸等酯化催化劑相比，具有用量小、重復(fù)性好、不腐蝕設(shè)備、酯化率高；反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)時(shí)間短；對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07C67/54GK101823966SQ201010190939
公開日2010年9月8日 申請(qǐng)日期2010年5月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月25日
發(fā)明者蔣平平, 黃淑娟, 沈敏亮, 張萍波, 趙倩 申請(qǐng)人:江南大學(xué)