專利名稱：用富馬酸生產(chǎn)副產(chǎn)物與回收醇制備pvc增塑劑的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種以富馬酸生產(chǎn)副產(chǎn)物(酸水渣)與回收醇(異辛醇或異壬醇)為 原料制備PVC增塑劑的方法。
背景技術(shù)：
目前有研究使用富馬酸和異辛醇合成增塑劑富馬酸二異辛酯的文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)?；幢?煤炭師范學(xué)院化學(xué)系劉雪艷等研究硫酸氫納催化富馬酸二異辛酯的合成，以富馬酸和異辛 醇為原料，NaHS04做催化劑，甲苯做帶水劑，合成了富馬酸二異辛酯。廣西師范大學(xué)化學(xué)化 工系廖平德等研究了無(wú)水硫酸銅做催化劑合成富馬酸二異辛酯的方法和工藝條件。另外有 研究富馬酸二乙酯、無(wú)毒增塑劑、低分子量聚酯增塑劑等其它增塑劑合成的文獻(xiàn)與專利報(bào) 導(dǎo)。2004年3期《精細(xì)化工經(jīng)濟(jì)與技術(shù)信息》介紹富馬酸二乙酯(DEF)是一種新型化學(xué)防 霉劑，具有低毒、高效，使用不受PH值局限，無(wú)殘留等優(yōu)點(diǎn)，常用作有機(jī)合成中間體、內(nèi)增塑 劑及溶劑，采用硫酸氫納和氯化鋁為催化劑，代替強(qiáng)腐蝕性的硫酸和鹽酸，以順酐和乙醇為 原料，合成了富馬酸二乙酯。這些方法制備的增塑劑成本較高。酸水渣產(chǎn)生過(guò)程苯酐生產(chǎn)產(chǎn)生的尾氣經(jīng)水洗后形成酸水，酸水成分主要為順 丁烯二酸酐、甲基順丁烯二酸、苯甲酸、苯酐等，酸水經(jīng)過(guò)提純、精制、反應(yīng)生產(chǎn)富馬酸，剩余 的混合酸渣即為酸水渣。酸水渣主要組份為富馬酸、順丁烯二酸酐、甲基順丁烯二酸、苯酐、 苯甲酸等酸組成的混合酸。大型苯酐生產(chǎn)企業(yè)每年有數(shù)百噸的廢酸水渣產(chǎn)生，處理這些廢 料要花費(fèi)大量成本。如何低成本處理、循環(huán)利用這些廢料減輕公司運(yùn)營(yíng)負(fù)擔(dān)成為各個(gè)生產(chǎn) 企業(yè)丞需解決的一項(xiàng)課題。回收醇D0P、DINP等增塑劑在反應(yīng)后期需減壓蒸餾將過(guò)量的醇脫出為回收醇，其 主要成分為異辛醇或異壬醇(80%以上)，剩余為單酯及其它酯類。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是，提供一種能夠以上述廢棄物為原料生產(chǎn)低檔PVC 增塑劑，降低增塑劑制造成本和富馬酸生產(chǎn)廢棄物處理成本的用富馬酸生產(chǎn)副產(chǎn)物與回收 醇制備PVC增塑劑的方法。本發(fā)明的方法經(jīng)過(guò)以下步驟第一步在裝有溫度計(jì)、蒸餾冷凝裝置、攪拌裝置的反應(yīng)器中加入酸水渣和摩爾份 數(shù)為2 4份的回收異辛醇或者回收異壬醇，酸水渣的加入量折算成富馬酸的摩爾份數(shù)為 1份、再加入200 400ppm的酯化催化劑，在攪拌情況下加熱升溫至120 160°C出水；第二步繼續(xù)升溫至最高反應(yīng)溫度為220°C，反應(yīng)過(guò)程始終控制餾頭溫度80 102°C，反應(yīng)至酸值為< 1. 0mgK0H/g ；第三步降溫，當(dāng)?shù)谝徊街惺褂玫臑榛厥债愋链紩r(shí)降溫至195°C，當(dāng)?shù)谝徊街惺褂?的為回收異壬醇時(shí)降溫至215°C，在-600 -740mmHg條件下進(jìn)行減壓脫醇1 2小時(shí)即停 止反應(yīng)，降溫過(guò)濾即得成品。
本發(fā)明方法成功利用增塑劑生產(chǎn)企業(yè)在生產(chǎn)DOP、DINP過(guò)程產(chǎn)生的回收醇與酸水 渣合成低檔增塑劑，對(duì)其性能所做的評(píng)估結(jié)果表明，本發(fā)明方法所合成的增塑劑可作為低 檔廉價(jià)增塑劑進(jìn)行量產(chǎn)和使用，有效地利用了企業(yè)廢料、降低了生產(chǎn)成本和廢液處理成本、 減少了環(huán)境污染。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的實(shí)施例的步驟如下第一步在裝有溫度計(jì)、蒸餾冷凝裝置(有夾套)、攪拌裝置的反應(yīng)器中加入1份 酸水渣、3. 0份回收異辛醇，再加入250ppm的酯化催化劑(草酸錫類化合物)，在攪拌情況 下加熱升溫至出水(120 160°C )，第二步繼續(xù)升溫至最高反應(yīng)溫度為220°C，反應(yīng)過(guò)程 始終控制餾頭溫度在90 102°C，反應(yīng)至酸值小于1. 0mgK0H/g,；第四步降溫至195°C，進(jìn) 行減壓脫醇(-680mmHg)l小時(shí)后停止反應(yīng)，降溫過(guò)濾即得成品，同時(shí)收集脫出的醇以備循 環(huán)利用。本發(fā)明實(shí)施例的產(chǎn)品檢測(cè)指標(biāo)如下1.產(chǎn)品化學(xué)性質(zhì) 2.塑化效率及老化性能2.1塑化效率 2. 2機(jī)械及老化性能 試片準(zhǔn)備條件抽片溫度165°C，抽片時(shí)間5min壓片溫度170°C，壓片時(shí)間8min老化條件:100°C*168hr機(jī)械性能測(cè)試溫度25°C所用儀器設(shè)備雙輥輪機(jī)(上海泓陽(yáng))、壓片機(jī)(銘禹電子科技有限公司)、老化烘 箱(銘禹電子科技有限公司)、拉力機(jī)(高鐵檢測(cè)儀器有限公司)、邵氏硬度計(jì)(無(wú)錫前洲 測(cè)量?jī)x器廠)試片配方PVC粉(S-65) 100g、增塑劑60g、穩(wěn)定劑3g小結(jié)本產(chǎn)品與D0P按照1 1摻混后其塑化效率與D0P基本接近，機(jī)械及老化性能也 與D0P較接近，但是顏色較D0P深，可用于色深及對(duì)顏色要求不高的PVC制品中。
權(quán)利要求
一種用富馬酸生產(chǎn)副產(chǎn)物與回收醇制備PVC增塑劑的方法方法，其特征是經(jīng)過(guò)以下步驟，第一步在裝有溫度計(jì)、蒸餾冷凝裝置、攪拌裝置的反應(yīng)器中加入酸水渣和摩爾份數(shù)為2～4份的回收異辛醇或者回收異壬醇，酸水渣的加入量折算成富馬酸的摩爾份數(shù)為1份、再加入200～400ppm的酯化催化劑，在攪拌情況下加熱升溫至120～160℃出水；第二步繼續(xù)升溫至最高反應(yīng)溫度為220℃，反應(yīng)過(guò)程始終控制餾頭溫度80～102℃，反應(yīng)至酸值為＜1.0mgKOH/g；第三步降溫，當(dāng)?shù)谝徊街惺褂玫臑榛厥债愋链紩r(shí)降溫至195℃，當(dāng)?shù)谝徊街惺褂玫臑榛厥债惾纱紩r(shí)降溫至215℃，在-600～-740mmHg條件下進(jìn)行減壓脫醇1～2小時(shí)即停止反應(yīng)，降溫過(guò)濾即得成品。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種以富馬酸生產(chǎn)副產(chǎn)物與回收醇為原料制備PVC增塑劑的方法。該方法經(jīng)過(guò)以下步驟第一步在裝有溫度計(jì)、蒸餾冷凝裝置、攪拌裝置的反應(yīng)器中加入1份酸水渣、2～4份回收異辛醇或者回收異壬醇，再加入200～400ppm的酯化催化劑，在攪拌情況下加熱升溫至120～160℃出水；第二步繼續(xù)升溫至最高反應(yīng)溫度為220℃，反應(yīng)過(guò)程始終控制餾頭溫度80～102℃，反應(yīng)至酸值為＜1.0mgKOH/g；第三步降溫至190℃或215℃，在-600～-740mmHg條件下進(jìn)行減壓脫醇1～2小時(shí)即停止反應(yīng)，降溫過(guò)濾即得成品。本發(fā)明可有效地利用企業(yè)廢料、降低了增塑劑生產(chǎn)成本和廢液處理成本、減少了環(huán)境污染。
文檔編號(hào)C07C69/60GK101875609SQ20101019116
公開日2010年11月3日 申請(qǐng)日期2010年6月4日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月4日
發(fā)明者曹鋒 申請(qǐng)人:鎮(zhèn)江聯(lián)成化學(xué)工業(yè)有限公司