專利名稱:接觸產(chǎn)品及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種用于制備接觸產(chǎn)品的方法;一種加聚用催化劑組分,其包含所述 的接觸產(chǎn)品;一種使用所述的催化劑組分制備加聚用催化劑的方法;和一種使用所述的催 化劑制備加聚物的方法。
背景技術(shù):
下面所謂的單點(diǎn)催化劑(single site catalyst)是已知的,其用于制備烯烴聚合 物例如聚丙烯和聚乙烯(1) 一種通過下面方法得到的催化劑使包含金屬茂配位化合物例如金屬茂配 位化合物和半金屬茂配位化合物的催化劑組分,與用于活化的共催化劑組分例如鋁噁烷 (aluminoxane)和三(正-丁基)銨四(五氟苯基)硼酸鹽接觸(JP 58-19309A,對應(yīng)于美 國專利 4,542,199 和 JP 1-502036W,對應(yīng)于 EP277004A);和(2) 一種通過下面方法得到的催化劑使金屬茂配位化合物、三異丁基銨和用 于活化的作為共催化劑組分的十六氟鈷酞菁鈷彼此接觸(JP2001-247611A,對應(yīng)于EP 1113025A)。
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明概述但是,上面所述的每種催化劑的問題在于其聚合活性/單位量的用于活化的共 催化劑組分在烯烴加聚中是不足的。考慮到上面所述的問題,本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供(1) 一種用于制備接觸產(chǎn) 品的方法,所述的接觸產(chǎn)品可以用作具有優(yōu)異聚合活性的加聚用催化劑組分,(2) 一種加聚 用催化劑組分,其包含通過所述的方法制備接觸產(chǎn)品,(3) 一種使用所述的加聚用催化劑組 分制備加聚用催化劑的方法,和(4) 一種使用所述加聚用催化劑制備加聚物的方法。本發(fā)明是一種用于制備接觸產(chǎn)品的方法,該方法包含至少一種酞菁配位化合物、 一種卟啉配位化合物或它們的混合物與表面活性劑接觸的步驟。此外,本發(fā)明是一種加聚用催化劑組分,其包含通過上面所述的用于制備接觸產(chǎn) 品的方法所制備的接觸產(chǎn)品。再有,本發(fā)明是一種用于制備加聚用催化劑的方法,該方法包含使上面所述的加 聚用催化劑組分、第3至12族或鑭系的金屬原子的化合物和任選的有機(jī)鋁化合物彼此接觸 的步驟。另外,本發(fā)明是一種用于制備加聚物的方法,該方法包含在通過上面所述的用于
4制備加聚用催化劑的方法所制備的加聚用催化劑存在下,加聚可加聚單體的步驟。在本發(fā)明中,術(shù)語“接觸產(chǎn)品”是指通過兩種或多種原料相互接觸而得到的產(chǎn)品; 且上面所述的“接觸產(chǎn)品”、“第3至12族或鑭系的金屬原子的化合物”和“有機(jī)鋁化合物” 在以下分別稱為“化合物(A) ”、“化合物(B)”、“化合物(C)”。發(fā)明詳述在本發(fā)明中,上面所述的酞菁配位化合物是指酞菁和金屬之間的配位化合物,或 酞菁衍生物和金屬之間的配位化合物;和上面所述的“嚇啉配位化合物”是指卟啉和金屬之 間的配位化合物,或卟啉衍生物和和金屬之間的配位化合物。優(yōu)選的是由下式[2]表示的配位化合物 其中,M1是周期表的第2至12族或鑭系的原子(IUPAC Inorganic ChemistryNomenclature 1989年修訂);所有的T是碳或氮原子,和優(yōu)選是氮原子;R2是氫 原子、鹵原子或烴基;各個(gè)R2是彼此相同或不同,和可以彼此連接形成環(huán);R3是獨(dú)立于R2的 氫原子、鹵原子或烴基;各個(gè)R3是彼此相同或不同;當(dāng)T是氮原子時(shí),所有的R3都不存在;m 是M1的化合價(jià)和優(yōu)選為2 ;X1是氫原子、鹵原子、烴基或烴氧基;且當(dāng)存在多個(gè)X1時(shí),它們彼 此相同或不同。在式[2]中的M1的實(shí)例是鈧原子、釔原子、鈦原子、鋯原子、釩原子、鉻原子、鉬原 子、錳原子、錸原子、鐵原子、釕原子、鈷原子、銠原子、鎳原子、鈀原子、鉬原子、銅原子、銀原 子、金原子、鋅原子、鎘原子、汞原子、釤原子和鐿原子。在它們當(dāng)中,優(yōu)選第9或12族的原 子,特別優(yōu)選的是鈷原子或鋅原子。在式[2]中的R2和R3的鹵原子的實(shí)例是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。在它 們當(dāng)中,優(yōu)選的是氟原子。優(yōu)選在式[2]中的R2和R3的烴基的實(shí)例是烷基、芳基或芳烷基。所述的烷基的實(shí)例是甲基、乙基、正-丙基、異丙基、正-丁基、仲-丁基、叔-丁基、 異丁基、正_戊基、新戊基、正_己基、正_辛基、正-癸基、正-十二烷基、正_十五烷基和 正-二十烷基。在上面所述的烷基中包含的一個(gè)或多個(gè)氫原子可以被鹵原子例如氟原子、氯原 子、溴原子和碘原子所取代。其一個(gè)或多個(gè)氫原子可以被鹵原子所取代的烷基的實(shí)例是氟
甲基、氯甲基、溴甲基、碘甲基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、二碘甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、三碘甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2,2-三氯乙基、2,2,2-三溴乙基、2,2,2-三碘 乙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2,2,3,3,3-五氯丙基、2,2,3,3,3-五溴丙基、2,2,3,3,3-五碘 丙基、2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙基、2,2,2-三氯-1-三氯甲基乙基、2,2,2-三溴-1-三溴 甲基乙基、2,2,2-三碘-1-三碘甲基乙基、1,1-二(三氟甲基)-2,2,2-三氟乙基、1,1-二 (三氯甲基)-2,2,2_三氯乙基、1,1-二(三溴甲基)-2,2,2_三溴乙基和1,1_ 二(三碘甲 基)-2,2,2_三碘乙基。優(yōu)選在式[2]中的R2和R3的烷基是含有1至20個(gè)碳原子的烷基;更優(yōu)選甲基、乙 基、異丙基、叔_ 丁基、異丁基、鹵代甲基、鹵代乙基、鹵代異丙基、鹵代叔_ 丁基或鹵代異丁基。優(yōu)選在式[2]中的R2和R3的芳基是苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2,3-二 甲苯基、2,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基、2,6-二甲苯基、3,4-二甲苯基、3,5-二甲苯基、2,3, 4-三甲基苯基、2,3,5-三甲基苯基、2,3,6-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、3,4,5-三甲基 苯基、2,3,4,5_四甲基苯基、2,3,4,6_四甲基苯基、2,3,5,6_四甲基苯基、五甲基苯基、乙 基苯基、正-丙基苯基、異丙基苯基、正-丁基苯基、仲-丁基苯基、叔-丁基苯基、正-戊基 苯基、新戊基苯基、正_己基苯基、正_辛基苯基、正-癸基苯基、正-十二烷基苯基十二烷 基、正-十四烷基苯基、萘基和蒽基。在上面所述的芳基中包含的一個(gè)或多個(gè)氫原子可以鹵原子例如氟原子、氯原子、 溴原子和碘原子所取代。其一個(gè)或多個(gè)氫原子被鹵原子所取代的芳基實(shí)例為2-氟苯基、 3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、 2-碘苯基、3-碘苯基、4-碘苯基、2,6- 二氟苯基、3,5- 二氟苯基、2,6- 二氯苯基、3,5- 二氯 苯基、2,6-二溴苯基、3,5-二溴苯基、2,6-二碘苯基、3,5-二碘苯基、2,4,6-三氟苯基、2, 4,6-三氯苯基、2,4,6-三溴苯基、2,4,6-三碘苯基、五氟苯基、五氯苯基、五溴苯基、五碘苯 基、2-(三氟甲基)苯基、3-(三氟甲基)苯基、4-(三氟甲基)苯基、2,6_ 二(三氟甲基) 苯基、3,5_ 二(三氟甲基)苯基、2,4,6_ 二(三氟甲基)苯基。優(yōu)選在式[2]中的R2和R3的芳基是具有6至20個(gè)碳原子的芳基;更優(yōu)選苯基或
鹵代苯基。優(yōu)選在式[2]中的R2和R3的芳烷基是芐基、(2-甲基苯基)甲基、(3_甲基苯基) 甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2,3_ 二甲基苯基)甲基、(2,4_ 二甲基苯基)甲基、(2,5_ 二 甲基苯基)甲基、(2,6_ 二甲基苯基)甲基、(3,4_ 二甲基苯基)甲基、(3,5_ 二甲基苯基) 甲基、(2,3,4_三甲基苯基)甲基、(2,3,5_三甲基苯基)甲基、(2,3,6_三甲基苯基)甲 基、(3,4,5_三甲基苯基)甲基、(2,4,6_三甲基苯基)甲基、(2,3,4,5_四甲基苯基)甲 基、(2,3,4,6_四甲基苯基)甲基、(2,3,5,6_四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、 (乙基苯基)甲基、(正-丙基苯基)甲基、(異丙基苯基)甲基、(正-丁基苯基)甲基、 (仲_ 丁基苯基)甲基、(叔_ 丁基苯基)甲基、(正_戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲 基、(正-己基苯基)甲基、(正_辛基苯基)甲基、(正_癸基苯基)甲基、(正-十四烷 基苯基)甲基、萘基甲基和蒽基甲基。在上面所述的芳烷基中包含的一個(gè)或多個(gè)氫原子可以鹵原子例如氟原子、氯原 子、溴原子和碘原子所取代。優(yōu)選在式[2]中的R2和R3的芳烷基是含有7至20個(gè)碳原子的芳烷基;更優(yōu)選是芐基或商代芐基。通過在式[2]中的兩個(gè)或多個(gè)R2連接形成的環(huán)的實(shí)例是下式(2-1)至(2-4)中 表示的那些 其中,兩個(gè)R2彼此連接。這些環(huán)可以具有取代基例如鹵原子和烴基。優(yōu)選在式[2]中的R2和R3中的至少一個(gè)為鹵原子或鹵代烴基。在式[2]中的X1的鹵原子的實(shí)例是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。在它們當(dāng) 中,優(yōu)選的是氟原子和氯原子。優(yōu)選在式[2]中的X1的烴基是烷基、芳基或芳烷基。優(yōu)選所述的烷基是含有1至20個(gè)碳原子的烷基。其實(shí)例是甲基、乙基、正-丙基、 異丙基、正-丁基、仲_ 丁基、叔_ 丁基、異丁基、正-戊基、新戊基、正-己基、正-辛基、 正-癸基、正-十二烷基、正-十五烷基和正-二十烷基。在它們當(dāng)中,更優(yōu)選的是甲基、乙 基、異丙基、叔_ 丁基或異丁基。優(yōu)選上面所述在式[2]中的X1的芳基是含有6至20個(gè)碳原子的芳基。其實(shí)例是 苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2,3_ 二甲苯基、2,4_ 二甲苯基、2,5_ 二甲苯基、2, 6-二甲苯基、3,4-二甲苯基、3,5-二甲苯基、2,3,4-三甲基苯基、2,3,5-三甲基苯基、2,3, 6-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、3,4,5-三甲基苯基、2,3,4,5-四甲基苯基、2,3,4,6-四 甲基苯基、2,3,5,6_四甲基苯基、五甲基苯基、乙基苯基、正-丙基苯基、異丙基苯基、正-丁 基苯基、仲-丁基苯基、叔-丁基苯基、正-戊基苯基、新戊基苯基、正-己基苯基、正-辛基 苯基、正-癸基苯基、正-十二烷基苯基十二烷基、正-十四烷基苯基、萘基和蒽基。在它們 當(dāng)中,更優(yōu)選苯基。優(yōu)選上面所述在式[2]中的X1的芳烷基是含有7至20個(gè)碳原子的芳烷基。其實(shí) 例是芐基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2,3-二甲基 苯基)甲基、(2,4_ 二甲基苯基)甲基、(2,5_ 二甲基苯基)甲基、(2,6_ 二甲基苯基)甲 基、(3,4_ 二甲基苯基)甲基、(3,5_ 二甲基苯基)甲基、(2,3,4_三甲基苯基)甲基、(2, 3,5_三甲基苯基)甲基、(2,3,6_三甲基苯基)甲基、(3,4,5_三甲基苯基)甲基、(2,4, 6-三甲基苯基)甲基、(2,3,4,5_四甲基苯基)甲基、(2,3,4,6_四甲基苯基)甲基、(2,3, 5,6_四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正-丙基苯基)甲基、 (異丙基苯基)甲基、(正-丁基苯基)甲基、(仲-丁基苯基)甲基、(叔-丁基苯基)甲 基、(正-戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正-己基苯基)甲基、(正-辛基苯基) 甲基、(正-癸基苯基)甲基、(正_十四烷基苯基)甲基、萘基甲基和蒽基甲基。在它們當(dāng) 中,更優(yōu)選芐基。
優(yōu)選在式[2]中的X1烴氧基的實(shí)例是烷氧基、芳氧基或芳烷氧基。優(yōu)選所述的烷氧基是含有1至24個(gè)碳原子的烷氧基。其實(shí)例是甲氧基、乙氧基、 正-丙氧基、異丙氧基、正-丁氧基、仲_ 丁氧基、叔_ 丁氧基、正-戊氧基、異戊氧基、正-戊 氧基、正-辛氧基、正-癸氧基、正-十四烷氧基和正-二十烷氧基。在它們當(dāng)中,優(yōu)選甲氧 基、乙氧基或叔_ 丁氧基;更優(yōu)選甲氧基。優(yōu)選上面所述在式[2]中的X1的芳氧基是含有6至24個(gè)碳原子的芳氧基。其實(shí) 例是苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2,3_ 二甲基苯氧基、2,4_ 二甲 基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2,6_ 二甲基苯氧基、3,4_ 二甲基苯氧基、3,5-二甲基苯氧 基、2,3,4-三甲基苯氧基、2,3,5-三甲基苯氧基、2,3,6-三甲基苯氧基、3,4,5-三甲基苯氧 基、2,4,6_三甲基苯氧基、2,3,4,5_四甲基苯氧基、2,3,4,6_四甲基苯氧基、2,3,5,6_四 甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正-丙基苯氧基、異丙基苯氧基、正-丁基苯氧基、 仲-丁基苯氧基、叔-丁基苯氧基、正-戊基苯氧基、新戊基苯氧基、正-己基苯氧基、正-辛 基苯氧基、正-癸基苯氧基、正-十四烷基苯氧基、萘氧基和蒽基氧基。在它們當(dāng)中,更優(yōu)選 苯氧基。優(yōu)選上面所述的在式[2]中的X1的芳烷氧基是含有7至24個(gè)碳原子的芳烷氧 基。其實(shí)例是芐氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧 基、(2,3_ 二甲基苯基)甲氧基、(2,4_ 二甲基苯基)甲氧基、(2,5_ 二甲基苯基)甲氧基、 (2,6_ 二甲基苯基)甲氧基、(3,4_ 二甲基苯基)甲氧基、(3,5_ 二甲基苯基)甲氧基、(2, 3,4_三甲基苯基)甲氧基、(2,3,5_三甲基苯基)甲氧基、(2,3,6_三甲基苯基)甲氧基、 (3,4,5_三甲基苯基)甲氧基、(2,4,6_三甲基苯基)甲氧基、(2,3,4,5_四甲基苯基)甲 氧基、(2,3,4,6_四甲基苯基)甲氧基、(2,3,5,6_四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲 氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正-丙基苯基)甲氧基、(異丙基苯基)甲氧基、(正-丁基 苯基)甲氧基、(仲-丁基苯基)甲氧基、(叔-丁基苯基)甲氧基、(正-戊基苯基)甲氧 基、(新戊基苯基)甲氧基、(正-己基苯基)甲氧基、(正-辛基苯基)甲氧基、(正-癸 基苯基)甲氧基、(正-十四烷基苯基)甲氧基、萘基甲氧基和蒽基甲氧基。在它們當(dāng)中, 更優(yōu)選芐氧基。優(yōu)選在式[2]中的X1是氟原子、氯原子、甲氧基或苯氧基;更優(yōu)選氟原子或氯原 子;進(jìn)一步優(yōu)選氟原子。在本發(fā)明中的配位化合物實(shí)例是由下列6個(gè)公式組成的族(I)中包含的相應(yīng)式表 示
8 其中M是鈧原子、釔原子、鈦原子、鋯原子、釩原子、鉻原子、鉬原子、錳原子、錸原 子、鐵原子、釕原子、鈷原子、銠原子、鎳原子、鈀原子、鉬原子、銅原子、銀原子、金原子、鋅 原子、鎘原子、汞原子、釤原子或鐿原子;X是氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲氧基、乙氧 基、叔-丁氧基或苯氧基;m為2,3或4。在 上面所述族(I)中包含的配位化合物的具體實(shí)例是(1) 一種配位化合物,其m 為2,和M是上面所舉例說明的任何原子,和(2) —種配位化合物,其m為3,X是氟原子、氯 原子或溴原子,且M是上面所舉例說明的任何原子。優(yōu)選上面所述族(I)中包含的配位化合物是這樣一種配位化合物,其m為2或3,M 是鈧原子、鈦原子、釩原子、鉻原子、錳原子、鐵原子、鈷原子、鎳原子、銅原子、鋅原子或釤原 子,且X是氟原子、氯原子、甲氧基或苯氧基;更優(yōu)選這樣一種配位化合物,其m為2,M是鈧 原子、鈦原子、釩原子、鉻原子、錳原子、鐵原子、鈷原子、鎳原子、銅原子、鋅原子或釤原子; 進(jìn)一步優(yōu)選這樣一種配位化合物,其m為2,M是鉻原子、錳原子、鐵原子、鈷原子、鎳原子、鋅 原子或釤原子;特別優(yōu)選這樣一種配位化合物,其m為2,M是鈷原子或鋅原子。優(yōu)選本發(fā)明的配位化合物是由下式[3]表示的配位化合物 其中M1 是周期表(1989 年修訂的 IUPAC Inorganic Chemistry Nomenclature)的 第2至12族或鑭系的原子;m是M1的化合價(jià)且優(yōu)選為2 ;X1是氫原子、鹵原子、烴基或烴氧 基;且當(dāng)多個(gè)X1存在時(shí),它們彼此相同或不同。在上式[3]中的M1的實(shí)例是上式[2]中M1中舉例說明的那些。在它們當(dāng)中,優(yōu)選 的是第9或12族的原子,特別優(yōu)選的是鈷原子或鋅原子。在上式[3]中的X1的具體實(shí)例 和優(yōu)選實(shí)例分別與在上式[2]中的X1的具體實(shí)例和優(yōu)選實(shí)例相同。根據(jù)本領(lǐng)域已知的方法可以制備上式[2]表示的配位化合物。在Inorganic Chemistry, 19, 3131-3135 (1980)中提及該方法的一個(gè)實(shí)例。所述的配位化合物可以是商購 的。在本發(fā)明中的表面活性劑的實(shí)例是非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和陽離 子表面活性劑。非離子表面活性劑是伯胺例如十二烷胺、十八烷胺、椰油_烷基胺、氫化菜籽_烷 基胺、氫化的牛脂_烷基胺、油胺、菜籽_烷基胺、大豆_烷基胺和牛脂_烷基胺;仲胺例如 二椰油_烷基胺和二(氫化牛脂_烷基)胺;叔胺例如三癸胺、三(十六烷基)胺、十二烷 基二甲基胺、十六烷基二甲基胺、二甲基十八烷基胺、椰油_烷基二甲基胺、氫化牛脂-烷基 二甲基胺、二甲基油胺,大豆_烷基二甲基胺,牛脂-烷基二甲基胺,二(十二烷基)甲基胺、 二(十六烷基)甲基胺、甲基二(十八烷基)、二(椰油_烷基)甲基胺、二(氫化牛脂-烷 基)甲基胺、甲基二油胺、二(大豆_烷基)甲基胺和二(牛脂_烷基)甲基胺;二元胺例如 N-椰油-烷基-1,3- 二氨基丙烷、N-油基-1,3- 二氨基丙烷、N-大豆-烷基1,3- 二氨基丙 烷和N-牛脂-烷基1,3_ 二氨基丙烷;三元胺例如N-牛脂-烷基二亞丙基三胺;四元胺例 如N-牛脂-烷基三亞丙基四胺;脂族胺-環(huán)氧乙烷加成物(ΕΤΗ0ΜΕΕΝ,其是Akzo Nobel的 商標(biāo));脂肪酸-環(huán)氧乙烷的加成物(ETH0FAT,其是Akzo Nobel的商標(biāo));和脂族酰胺-烯 化氧的加成物(ETH0MID,其是Akzo Nobel的商標(biāo))。上面所述的陰離子表面活性劑的實(shí)例是四烷基銨鹽(ARQUAD,其是Akzo Nobel的 商標(biāo));烷基三甲基銨鹽例如十二烷基三甲基銨鹽、十六烷基三甲基銨鹽、十八烷基三甲基 銨鹽、椰油_烷基三甲基銨鹽、大豆_烷基三甲基銨鹽和牛脂_烷基三甲基銨鹽;二烷基二 甲基銨鹽例如二椰油_烷基二甲基銨鹽和二(氫化牛脂-烷基)二甲基銨鹽;三烷基甲基銨鹽例如三(十六烷基)甲基銨鹽;芐基二甲基烷基銨鹽例如芐基二甲基椰油_烷基銨鹽和 芐基二甲基(氫化牛脂-烷基)銨鹽;芐基甲基二烷基銨鹽例如芐基甲基二(氫化牛脂-烷 基)銨鹽;和聚氧乙烯烷基甲基銨鹽(ETHQUAD,其是Akzo Nobel的商標(biāo))。上面所述的陽離子表面活性劑的實(shí)例是長鏈脂族羧酸的鹽,例如脂肪酸(例如, 硬脂酸;油酸;棕櫚酸;月桂酸;和從脂肪和油例如椰子油、大豆油和動物油中得到的脂肪 酸)的鈉鹽或鉀鹽;磺酸的鹽,例如含有長鏈烷基(例如,十二烷基、十六烷基、硬脂?;?、油 基、棕櫚基和月桂基)的磺酸的鈉鹽或鉀鹽;和苯磺酸的鹽,例如具有長鏈烷基(例如,上面 所述的基團(tuán))的苯磺酸的鈉鹽或鉀鹽。至于表面活性劑,優(yōu)選由下式[1]表示的化合物ZR1n[1]其中Z是氮原子、氧原子或硫原子,優(yōu)選氮原子或氧原子,更優(yōu)選氮原子;11是2的 化合價(jià),且當(dāng)Z是氮原子時(shí),η為3,當(dāng)Z是氧原子時(shí),η為2,和當(dāng)Z是硫原子時(shí),η通常為2 ; 和R1是氫原子或烴基,和多個(gè)R1彼此相同或不同。式[1]中的R1優(yōu)選為烴基。所述的烴基優(yōu)選為鏈烴基,且更優(yōu)選為烷基或鏈烯基。優(yōu)選所述的烷基是含有1至100個(gè)碳原子的烷基。其實(shí)例是甲基、乙基、正-丙基、 異丙基、正_ 丁基、仲_ 丁基、叔_ 丁基、異丁基、正_戊基、新戊基、正_己基、2-乙基己基、 正-辛基、正-癸基、正-十一烷基、正-十二烷基、正-十三烷基、正-十四烷基、正-十五烷 基、正-十六烷基、正-十七烷基、正_十八烷基、正_十九烷基、正_ 二十烷基、正_ 二十二 烷基、2-(3_甲基己基)-7_甲基癸基和衍生自天然產(chǎn)品(例如,椰子油、大豆油和牛脂)的 長鏈烷基。優(yōu)選在式[1]中的R1的鏈烯基是含有1至100個(gè)碳原子的鏈烯基。其實(shí)例是9-順 式-十八烯基;和衍生自天然產(chǎn)品例如,椰子油、大豆油和牛脂的長鏈烯基。上面所述R1的烷基和烯基中包含的一個(gè)或多個(gè)氫原子可以被鹵原子例如氟原子、 氯原子、溴原子和碘原子取代。在式[1]中,優(yōu)選至少一個(gè)R1是含有12至100個(gè)碳原子的烴基;更優(yōu)選兩個(gè)或多 個(gè)R1是含有12至100個(gè)碳原子的烴基。優(yōu)選所述的含有12至100個(gè)碳原子的烴基是含有12 至100個(gè)碳原子的烷基;更優(yōu)選正-十二烷基、正-十四烷基、正-十六烷基、正-十八烷基、 正-二十烷基、正-二十二烷基、2-(3_甲基己基)-7_甲基癸基和衍生自天然產(chǎn)品(例如, 椰子油、大豆油和牛脂)的長鏈烷基;進(jìn)一步優(yōu)選正_十八烷基、正-二十烷基、正-二十二 烷基、2-(3_甲基己基)-7_甲基癸基和衍生自天然產(chǎn)品(例如,椰子油、大豆油和牛脂)的 長鏈烷基;特別優(yōu)選正_十八烷基。由式[1]表示的化合物的實(shí)例是十八烷胺、二十烷胺、二十二烷胺、2-(3_甲基己 基)-7_甲基癸基胺、二(十八烷基)胺、甲基十八烷胺和甲基二(十八烷基)胺。在它們 當(dāng)中,優(yōu)選的是甲基二(十八烷基)胺。在制備本發(fā)明組分(A)的方法中,配位化合物與表面活性劑接觸的溫度通常 為-100°c至200°C,優(yōu)選為-50°c至180°C,進(jìn)一步優(yōu)選為_10°C至170°C,最優(yōu)選為10°C至 150°C。其時(shí)間通常是1分鐘至240小時(shí),優(yōu)選為10分鐘至120小時(shí),進(jìn)一步優(yōu)選為30分 鐘至60小時(shí),最優(yōu)選為1至48小時(shí)。上面所述的接觸是在溶劑中,通常在沒有水份和氧氣的惰性氣體的氣氛中進(jìn)行
11的。所述的溶劑對配位化合物和表面活性劑是惰性的,且是非極性溶劑例如脂族烴溶劑和 芳族烴溶劑,或極性溶劑例如醚溶劑。其實(shí)例是丁烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、2,2,4_三甲 基戊烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、二甲醚、二乙醚、二異丙醚、二-正-丁醚、甲基-叔-丁 基醚、苯甲醚、1,4_ 二噁烷、1,2_ 二甲氧基乙烷、二(2-甲氧基乙基)醚、四氫呋喃和四氫 吡喃。在它們當(dāng)中,優(yōu)選的是極性溶劑;更優(yōu)選的是二甲醚、二乙醚、二異丙醚、二-正-丁 醚、甲基-叔-丁基醚、苯甲醚、1,4_二噁烷、1,2_二甲氧基乙烷、二(2-甲氧基乙基)醚、 四氫呋喃或四氫吡喃;進(jìn)一步優(yōu)選的是二乙醚、二 -正-丁醚、甲基_叔_ 丁基醚、苯甲醚、 1,4_ 二噁烷或四氫呋喃;最優(yōu)選四氫呋喃。表面活性劑的使用量為0. 01至10摩爾/摩爾的配位化合物,更優(yōu)選為0. 1至5 摩爾/摩爾的配位化合物,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 2至3摩爾/摩爾的配位化合物,最優(yōu)選為0. 3 至2摩爾/摩爾的配位化合物。根據(jù)本發(fā)明的方法制備組分(A)可以包含保留未反應(yīng)的配位化合物或表面活性 劑。在本發(fā)明中,每種配位化合物和表面活性劑可以與其他化合物如咪唑化合物結(jié)合 使用,咪唑化合物如咪唑、2-i烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、4,5-二(i^一烷基)咪唑和 4,5-二(十七烷基)咪唑。當(dāng)上面所述的溶劑使根據(jù)本發(fā)明的方法所制備的加聚用催化劑失活時(shí),優(yōu)選去除 在組分(A)中包含的這種溶劑,特別是當(dāng)使用上面所述的極性溶液時(shí),優(yōu)選(1)從所述的 極性溶劑中分離組分(A),然后(2) (2-1)在減壓下,優(yōu)選在0至100°C,更優(yōu)選在10°C至 80°C,進(jìn)一步優(yōu)選在20°C至60°C下,或(2-2)通過惰性氣體例如氮和氬通過組分(A),來干 燥分離的組分(A)。用于從所述的極性溶劑中分離組分(A)的方法的實(shí)例是蒸餾方法;在 減壓下蒸餾方法;蒸發(fā)方法;和一種包含下面的步驟的方法(i)向通過配位化合物與表面 活性劑接觸而得到的混合物中加入非極性溶劑以沉積組分(A),然后(ii)通過過濾分離沉 積物。一種用于制備本發(fā)明的組分(A)的方法的更具體實(shí)例,在該方法中配位化合物是 十六烷氟酞菁鈷且表面活性劑是甲基二(十八烷基)胺,是一種包含下列步驟的方法(1)將十六烷氟酞菁鈷,等分子量的甲基二(十八烷基)胺和四氫呋喃按照這個(gè)順 序放進(jìn)用氬所吹掃過的燒瓶中,(2)在回流下攪拌得到的混合物24小時(shí),和(3)在室溫下,在減壓下通過蒸餾去除在反應(yīng)混合物中包含的四氫呋喃。組分(A)適宜用作加聚用催化劑組分。在用于制備本發(fā)明的加聚用催化劑的方法 中,優(yōu)選使用組分(C)。組分(B)中的實(shí)例是由下式[4]表示的金屬化合物,和它的氧代型金屬化合 物L(fēng)aM2X2b[4]其中L是含環(huán)戊二烯的陰離子基團(tuán)或含雜原子的基團(tuán),和當(dāng)多個(gè)L3存在時(shí),它們 彼此相同或不同,和彼此直接連接或通過包含碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷 原子的殘基連接;a是滿足0 < a < 8的整數(shù),且取決于下面提及的M2的化合價(jià);M2是周期 表(1989 年修訂的 IUPACInorganic Chemistry Nomenclature)的第 3 至 12 族或鑭系的金屬原子;X2是鹵原子、烴基(除上面所述的含環(huán)戊二烯的陰離子基團(tuán)外)或烴氧基,和當(dāng)存 在多個(gè)X2時(shí),它們彼此相同或不同;b是滿足0 < b ( 8的整數(shù),且其取決于M2的化合價(jià)。 上面所述的“含環(huán)戊二烯的陰離子基團(tuán)”是指具有環(huán)戊二烯型陰離子骨架的基團(tuán)。式[4]中M2的實(shí)例是鈧原子、釔原子、鈦原子、鋯原子、鉿原子、釩原子、鈮原子、鉭 原子、鉻原子、鉬原子、鎢原子、錳原子、锝原子、鐵原子、釕原子、鈷原子、銠原子、鎳原子、鈀 原子、釤原子和鐿原子。在它們當(dāng)中,優(yōu)選的是周期表中的第3至11族的金屬原子;更優(yōu)選 的是其第3至8、10和11族的金屬原子;進(jìn)一步優(yōu)選的是其第3至8族的金屬原子;特別優(yōu) 選的是鈦原子、鋯原子或鉿原子。式[4]中的L的含環(huán)戊二烯的陰離子基團(tuán)的實(shí)例是η5-(取代的)環(huán)戊二烯基、 η5-(取代的)茚基和n5-(取代的)芴基。其具體實(shí)例是n5-環(huán)戊二烯基、n5-甲基環(huán)戊 二烯基、η5-叔-丁基環(huán)戊二烯基、η5-1,2-二甲基環(huán)戊二烯基、η5-1,3-二甲基環(huán)戊二烯 基、n 5-1-叔-丁基-2-甲基環(huán)戊二烯基、n 5-ι-叔-丁基-3-甲基環(huán)戊二烯基、n 5-ι-甲 基-2-異丙基環(huán)戊二烯基、η5-1_甲基-3-異丙基環(huán)戊二烯基、η5-1,2,3-三甲基環(huán)戊二烯 基、η5-1,2,4_三甲基環(huán)戊二烯基、η5-四甲基環(huán)戊二烯基、η5_五甲基環(huán)戊二烯基、η5_茚 基、n5-4,5,6,7-四氫茚基、n5-2-甲基茚基、n5-3-甲基茚基、n5-4-甲基茚基、n5-5-甲 基茚基、η5-6-甲基茚基、η5-7-甲基茚基、η5-2-叔-丁基茚基、η5_3_叔-丁基茚基、 η 5-4_叔-丁基茚基、η 5-5_叔-丁基茚基、η5_6_叔-丁基茚基、η5_7_叔-丁基茚基、 η5-2,3-二甲基茚基、η5-4,7-二甲基茚基、η5-2,4,7-三甲基茚基、η5-2_甲基-4-異 丙基茚基、η5-4,5-苯并茚基、η5-2_甲基-4,5-苯并茚基、η5-4-苯基茚基、η5-2_甲 基-5-苯基茚基、η5-2_甲基-4-苯基茚基、η5-2-甲基_4_萘基茚基、η5-芴基、η5_2, 7_ 二甲基芴基和η5-2,7_ 二-叔-丁基芴基;及其衍生物。以下,上面所述“ η5-”可省略。上面所述的式[4]中的L的含雜原子的基團(tuán)中的雜原子的實(shí)例是氧原子、硫原子、 氮原子和磷原子。含雜原子的基團(tuán)的實(shí)例是烷氧基;芳氧基;硫代烷氧基;硫代芳氧基;烷 基氨基;芳基氨在;烷基膦基;芳基膦基;芳族雜環(huán)基,所述的芳族雜環(huán)基在它的環(huán)中包含 一個(gè)或多個(gè)選自氧原子、硫原子、氮原子和磷原子中的原子;脂族雜環(huán)基,所述的脂族雜環(huán) 基在它的環(huán)中包含一個(gè)或多個(gè)原子選自選自氧原子、硫原子、氮原子和磷原子中的原子;螯 合配體。含雜原子的基團(tuán)實(shí)例是甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、苯氧基、2-甲基苯氧基、 2,6_ 二甲基苯氧基、2,4,6_三甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、4-正-丙基苯氧基、2-異丙基 苯氧基、2,6- 二異丙基苯氧基、4-仲-丁基苯氧基、4-叔-丁基苯氧基、2,6- 二-仲-丁基 苯氧基、2-叔-丁基-4-甲基苯氧基、2,6- 二-叔-丁基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2,6- 二 甲氧基苯氧基、3,5- 二甲氧基苯氧基、2-氯苯氧基、4-亞硝基苯氧基、4-硝基苯氧基、2-氨 基苯氧基、3-氨基苯氧基、4-氨基苯硫氧基、2,3,6-三氯苯氧基、2,4,6-三氟苯氧基、硫代 甲氧基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二苯基氨基、異丙基氨基、叔-丁基氨基、吡 咯基、二甲基膦基、2-(2_氧-1-丙基)苯氧基、兒茶酚、間苯二酚、4-異丙基兒茶酚、3-甲 氧基兒茶酚、1,8- 二氫萘基、1,2- 二氫萘基、2,2’ -聯(lián)苯二醇、1,1’ -2- 二-萘酚、2,2’ - 二 羥基-6,6,- 二甲基聯(lián)苯基、4,4,,6,6,-四-叔-丁基_2,2,-亞甲基二苯氧基、4,4,,6, 6’ -四甲基_2,2’ -亞異丁基二苯氧基。上面所述的含雜原子的基團(tuán)的再一個(gè)實(shí)例是由下式[5]表示的基團(tuán)
其中,R5彼此獨(dú)立地為氫原子、鹵原子、烴基、烴氧基、甲硅烷基或氨基;所有的R5 彼此相同或不同;兩個(gè)或多個(gè)R5可以彼此連接,其中它們可以形成環(huán)。式[6]中的R5的實(shí)例是氫原子、氟原子、鹵原子、溴原子、碘原子、苯基、1-萘基、 2-萘基、叔-丁基、2,6_ 二甲基苯基、2-芴基、2-甲基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯 基、4-吡啶基、環(huán)己基、2-異丙基苯基、芐基、甲基、三乙基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基、 1-甲基-1-苯乙基、1,1-二甲基丙基和2-氯苯基。上式[4]中L的“螯合配體”是指具有量個(gè)或多個(gè)配位位置的配體。其實(shí)例是乙 酰丙酮化物、二亞胺、噁唑啉、異噁唑啉(bisoxazoline)、三聯(lián)吡啶、酰腙、二亞乙基三胺、三 亞乙基四胺、嚇啉、冠醚和穴狀配體。當(dāng)上式[4]中兩個(gè)或多個(gè)L通過殘基彼此連接時(shí),殘基的實(shí)例是亞烴基例如亞乙 基、亞丙基、二甲基亞甲基和二苯基亞甲基;亞甲硅基例如亞甲硅基、二甲基亞甲硅基、二苯 基亞甲硅基和四甲基二亞甲硅基;和雜原子例如氮原子、氧原子、硫原子和磷原子。上式[4]中X2的鹵原子的實(shí)例是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。其中X2的烴 基的實(shí)例是烷基、芳烷基、芳基和鏈烯基。所述的烷基的實(shí)例是甲基、乙基、正-丙基、異丙基、正-丁基、仲-丁基、叔-丁基、 異丁基、正-戊基、新戊基、叔-戊基、正-己基、正-辛基、正-癸基、正-十二烷基、正-十五 燒基和正-二十烷基。在上面所述烷基中包含的一個(gè)或多個(gè)氫原子可以被鹵原子如氟原子、氯原子、溴 原子和碘原子取代。被鹵原子取代的烷基的實(shí)例是氟甲基、三氟甲基、氯甲基、三氯甲基、 氟乙基、五氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟己基、全氟庚基、全氯丙基、全氯丁基和全溴丙
14R43P = N-[5]其中,R4彼此獨(dú)立地為氫原子、鹵原子或烴基;三個(gè)R4彼此相同或不同;兩個(gè)或多 個(gè)R4可以彼此連接,其中它們可以形成環(huán)。在式[5]中的R4的實(shí)例是氫原子、氟原子、鹵原子、溴原子、碘原子、甲基、乙基、 正-丙基、異丙基、正-丁基、叔-丁基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)庚基、環(huán)己基、苯基、1-萘基、2-萘 基禾口節(jié)基。上面所述含雜原子的基團(tuán)的再一個(gè)實(shí)施是由下式[6]表示的基團(tuán)
基。此外,上面所述烷基中包含的一個(gè)或多個(gè)氫原子可以被烷氧基例如甲氧基和乙氧 基;芳氧基例如苯氧基;或芳烷氧基例如芐氧基取代。優(yōu)選上式[4]中X2的作為烴基的烷基的實(shí)例為含有1至20個(gè)碳原子的烷基;更 優(yōu)選為甲基、乙基、異丙基、叔_ 丁基、異丁基或叔_戊基。上式[4]中X2的作為烴基的芳烷基的實(shí)例是芐基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲 基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2,3_ 二甲基苯基)甲基、(2,4_ 二甲基苯基)甲基、 (2,5_ 二甲基苯基)甲基、(2,6_ 二甲基苯基)甲基、(3,4_ 二甲基苯基)甲基、(3,5_ 二甲 基苯基)甲基、(2,3,4_三甲基苯基)甲基、(2,3,5_三甲基苯基)甲基、(2,3,6_三甲基 苯基)甲基、(3,4,5_三甲基苯基)甲基、(2,4,6_三甲基苯基)甲基、(2,3,4,5_四甲基苯 基)甲基、(2,3,4,6_四甲基苯基)甲基、(2,3,5,6_四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲 基、(乙基苯基)甲基、(正-丙基苯基)甲基、(異丙基苯基)甲基、(正-丁基苯基)甲 基、(仲_ 丁基苯基)甲基、(叔_ 丁基苯基)甲基、(正_戊基苯基)甲基、(新戊基苯基) 甲基、(正-己基苯基)甲基、(正-辛基苯基)甲基、(正-癸基苯基)甲基、(正-十四 烷基苯基)甲基、萘基甲基和蒽基甲基。在上面所述的芳烷基中包含的一個(gè)或多個(gè)氫原子可以被鹵原子例如氟原子、氯原 子、溴原子和碘原子;烷氧基例如甲氧基和乙氧基;芳氧基例如苯氧基;或芳烷氧基例如芐 氧基所取代。優(yōu)選上式[4]中作為X2的烴基的芳烷基的實(shí)例為具有7至20個(gè)碳原子的芳烷基; 更優(yōu)選為芐基。上式[4]中X2的作為烴基的芳基的實(shí)例是苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、 2,3-二甲苯基、2,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基、2,6-二甲苯基、3,4-二甲苯基、3,5-二甲苯 基、2,3,4-三甲基苯基、2,3,5-三甲基苯基、2,3,6-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、3,4, 5-三甲基苯基、2,3,4,5-四甲基苯基、2,3,4,6-四甲基苯基、2,3,5,6-四甲基苯基、五甲基 苯基、乙基苯基、正-丙基苯基、異丙基苯基、正-丁基苯基、仲-丁基苯基、叔-丁基苯基、 正-戊基苯基、新戊基苯基、正-己基苯基、正-辛基苯基、正-癸基苯基、正-十二烷基苯 基、十二烷基、正_十四烷基苯基、萘基和蒽基。在上面所述的芳基中包含的一個(gè)或多個(gè)氫原子可以被鹵原子例如氟原子、氯原 子、溴原子和碘原子;烷氧基例如甲氧基和乙氧基;芳氧基例如苯氧基;或芳烷氧基例如芐 氧基取代。優(yōu)選上式[4]中X2的作為烴基的芳基的實(shí)例為含有6至20個(gè)碳原子的芳基;更
優(yōu)選苯基。上式[4]中X2的作為烴基的烴氧基的實(shí)例是烷氧基、芳氧基和芳烷氧基。在它們 當(dāng)中,優(yōu)選含有1至20個(gè)碳原子的烷氧基、含有6至20個(gè)碳原子的芳氧基、含有7至20個(gè) 碳原子的芳烷氧基。用于舉例說明在上式[2]和[3]中的作為X1的烴氧基的實(shí)例是(2-甲 基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2,3_ 二甲基苯基)甲氧 基、(2,4_ 二甲基苯基)甲氧基、(2,5_ 二甲基苯基)甲氧基、(2,6_ 二甲基苯基)甲氧基、 (3,4_二甲基苯基)甲氧基、(3,5_二甲基苯基)甲氧基、(2,3,4_三甲基苯基)甲氧基、(2, 3,5_三甲基苯基)甲氧基和芐氧基。在它們當(dāng)中,更優(yōu)選的是甲氧基、乙氧基、異丙氧基、
15叔-丁氧基、異丁氧基、苯氧基、2,6_ 二(叔-丁基)或芐氧基;進(jìn)一步優(yōu)選的是甲氧基、苯 氧基、2,6_ 二(叔-丁基)或芐氧基;特別優(yōu)選的是甲氧基或苯氧基。更優(yōu)選上式[4]中的X2為氯原子、甲基、乙基、正-丙基、異丙基、正-丁基、芐基、 烯丙基、甲代烯丙基、甲氧基、乙氧基或苯氧基;且進(jìn)一步優(yōu)選為氯原子、甲基、甲氧基或苯氧基。由上式[4]表示的金屬化合物的實(shí)例是二(環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(甲基環(huán) 戊二烯基)二氯化鈦、二(正-丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(二甲基環(huán)戊二烯基)二氯 化鈦、二(乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(四甲 基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(五甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(茚基)二氯化鈦、二(4, 5,6,7_四氫茚基)二氯化鈦、二(芴基)二氯化鈦、二(2-苯基茚基)二氯化鈦、二 [2-( 二-3,5-三氟甲基)茚基]二氯化鈦、二 [2-(4_叔-丁基苯基)茚基]二氯化鈦、二 [2-(4_三氟甲基苯基)茚基]二氯化鈦、二 [2-(4_甲基苯基)茚基]二氯化鈦、二 [2-(3, 5-二甲基苯基)茚基]二氯化鈦、二 [2-(五氟苯基)茚基]二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(五甲 基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(茚基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(芴基)二氯化鈦、 茚基(芴基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(茚基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(芴基) 二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(2-苯基茚基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(2-苯基茚基)二氯化 鈦、亞乙基二(環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基 二(3-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2-正-丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基 二(3-正-丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2,3-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞 乙基二(2,4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化 鈦、亞乙基二(3,4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2,3_乙基甲基環(huán)戊二烯基) 二氯化鈦、亞乙基二(2,4-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2,5-乙基甲基環(huán)戊 二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(3,5-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2,3,4-三 甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二 (四甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(茚基)二氯化鈦、亞乙基二(4,5,6,7-四氫茚 基)二氯化鈦、亞乙基二(2-苯基茚基)二氯化鈦、亞乙基二(芴基)二氯化鈦、亞乙基(環(huán) 戊二烯基)(五甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基(環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞乙 基(甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞乙基(正_ 丁基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化 鈦、亞乙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞乙基(環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化 鈦、亞乙基(甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞乙基(五甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二 氯化鈦、亞乙基(正_ 丁基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞乙基(四甲基環(huán)戊二烯基) (芴基)二氯化鈦、亞乙基(茚基)(芴基)二氯化鈦、異亞丙基二(環(huán)戊二烯基)二氯化 鈦、異亞丙基二(2-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、異亞丙基二(3-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化 鈦、異亞丙基二(2-正-丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、異亞丙基二(3-正-丁基環(huán)戊二烯 基)二氯化鈦、異亞丙基二(2,3-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、異亞丙基二(2,4-二甲基 環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、異亞丙基二(2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、異亞丙基二(3, 4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、異亞丙基二(2,3_乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、異亞 丙基二(2,4-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、異亞丙基二(2,5-乙基甲基環(huán)戊二烯基) 二氯化鈦、異亞丙基二(3,5-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、異亞丙基二(2,3,4-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、異亞丙基二(2,3,5_三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、異亞丙基二 (四甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、異亞丙基二(茚基)二氯化鈦、異亞丙基二(4,5,6,7-四 氫茚基)二氯化鈦、異亞丙基二(2-苯基茚基)二氯化鈦、異亞丙基二(芴基)二氯化鈦、 異亞丙基二(環(huán)戊二烯基)(四甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、異亞丙基二(環(huán)戊二烯基)(茚 基)二氯化鈦、異亞丙基二(甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、異亞丙基二(正-丁基 環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、異亞丙基二(四甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、異亞 丙基二(環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、異亞丙基二(甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化 鈦、異亞丙基二(正_環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、異亞丙基二(四甲基環(huán)戊二烯基) (芴基)二氯化鈦、異亞丙基二(茚基)(芴基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(環(huán)戊二烯 基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二 (3-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2-正-丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、 二甲基亞甲硅基二(3-正-丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2,3-二甲基 環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2,4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞 甲硅基二(2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(3,4_ 二甲基環(huán)戊二烯 基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2,3-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基 二(2,4-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2,5-乙基甲基環(huán)戊二烯基) 二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(3,5_乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二 (2,3,4_三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2,3,5_三甲基環(huán)戊二烯基)二 氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(四甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(茚基)二 氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(4,5,6,7_四氫茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯 基)(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲 硅基(正-丁基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(茚 基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(甲基 環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(正-丁基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化 鈦、二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(正-丁基 環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基三氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基三氯化鈦、環(huán)戊二 烯基(二甲基酰氨基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(苯氧基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(2,6-二甲 基苯基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(2,6_ 二異丙基苯基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(2, 6-二-叔-丁基苯基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(2,6-二甲基苯基)二氯化鈦、五甲基 環(huán)戊二烯基(2,6_ 二異丙基苯基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(2,6_ 二-叔-丁基苯基) 二氯化鈦、茚基(2,6_ 二異丙基苯基)二氯化鈦、芴基(2,6_ 二異丙基苯基)二氯化鈦、亞 甲基(環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁 基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯 化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基) (3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-三 甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲 氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯 化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3,5_ 二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊 二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞 甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞 甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲 基環(huán)戊二烯基)(3-叔_ 丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯 基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔-丁基環(huán)戊二烯基)(3,5-二 甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔-丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二 氯化鈦、亞甲基(叔_ 丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞 甲基(叔_ 丁基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔-丁基環(huán)戊二烯 基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔-丁基環(huán)戊 二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔-丁基環(huán)戊二烯 基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔-丁基環(huán)戊二烯基) (3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3,5- 二甲 基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化 鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四 甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯 基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲 硅烷基-5-甲基-2-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁 基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁 基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3,5_二甲基-2-苯 氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化 鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、 亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲 硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲 基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞 甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲 基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴 基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔-丁基-甲基-2-苯氧基) 二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基) (3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲 基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯 化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基) (3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯 氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基 (環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環(huán)戊二烯基) (3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷 基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲 基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二 氯化鈦、異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(甲 基環(huán)戊二烯基)(3,5_ 二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔_ 丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲 基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化 鈦、異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯 化鈦、異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、 異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基 (甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔-丁基環(huán)戊 二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔-丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁 基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔-丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯 氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔_ 丁基環(huán)戊二烯基)(3- 丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞 丙基(叔_ 丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化 鈦、異亞丙基(叔_ 丁基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化 鈦、異亞丙基(叔_ 丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、異 亞丙基(叔_ 丁基環(huán)戊二烯基)異亞丙基(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、異 亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3,5- 二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環(huán)戊 二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁 基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基) 二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧 基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基) 二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲氧基-2-苯氧基)二 氯化鈦、異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞 丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3,5- 二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲 基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基甲硅烷基 環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基甲硅烷基環(huán) 戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基) (3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基甲硅烷基 環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基甲硅 烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基甲硅 烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3,5- 二 甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞 丙基(芴基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3-苯基-2-苯 氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二 氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙 基(芴基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3-叔-丁 基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基) 二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲 基(環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯 基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲 硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷 基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基) 二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3,5_ 二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基 亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊 二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基) (3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲 硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅 烷基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁 基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁 基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔-丁基環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯 氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔-丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化 鈦、二苯基亞甲基(叔-丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、 二苯基亞甲基(叔-丁基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基 (叔_ 丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二 苯基亞甲基(叔-丁基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化 鈦、二苯基亞甲基(叔-丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、 二苯基亞甲基(叔-丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基 亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3,5- 二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基 環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基) (3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯 基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷 基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷 基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁 基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁 基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲 基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯 氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯 氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯 化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲 基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷 基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基) (3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯 基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3,5_ 二甲基-2-苯 氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲 基(芴基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3_苯 基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲 基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲氧基-2-苯氧 基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二 苯基亞甲基(芴基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二 烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3,5- 二甲基-2-苯氧基)
20二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞 甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán) 戊二烯基)(3,5- 二-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基) (5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基二 甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(5-三甲基 甲硅烷基-3-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁 基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁 基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3,5-二戊基-2-苯氧 基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅 基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基) (3,5_二甲基-2苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯 氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基) 二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(3,5-二-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、 二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲 硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二 甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二 甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基 亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基 (甲基環(huán)戊二烯基)(3,5- 二戊基-2苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(正-丁基環(huán)戊二 烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(正-丁基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯基) 二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(正-丁基環(huán)戊二烯基)(3,5_ 二甲基-2苯氧基)二氯化鈦、二 甲基亞甲硅基(正-丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅 基(正-丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基 (正_ 丁基環(huán)戊二烯基)(3,5- 二-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(正-丁 基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(正-丁基環(huán)戊 二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基 (正-丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲 硅基(正-丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲 硅基(正-丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基 (正_ 丁基環(huán)戊二烯基)(3,5- 二戊基-2苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(叔-丁基環(huán) 戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(叔-丁基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯 基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(叔-丁基環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲基-2苯氧基)二氯化 鈦、二甲基亞甲硅基(叔_ 丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基 亞甲硅基(叔_ 丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞 甲硅基(叔_ 丁基環(huán)戊二烯基)(3,5- 二-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅 基(叔-丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基 (叔_ 丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二 甲基亞甲硅基(叔-丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化 鈦、二甲基亞甲硅基(叔_ 丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化
21鈦、二甲基亞甲硅基(叔_ 丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔_ 丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、 二甲基亞甲硅基(叔_ 丁基環(huán)戊二烯基)(3,5- 二戊基-2苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲 硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基) (3-甲基-2-苯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3,5- 二甲基-2苯氧 基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、 二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲 基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3,5- 二-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲 硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(四 甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞 甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基 亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞 甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基 (四甲基環(huán)戊二烯基)(3,5_ 二戊基-2苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(三甲基甲硅烷 基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基) (3-甲基-2-苯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3,5-二甲 基-2苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁 基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁 基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3, 5-二-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基) (5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基) (3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(三甲基甲 硅烷基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基 (三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞 甲硅基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基 亞甲硅基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3,5-二戊基-2苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲 硅基(茚基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(茚基)(3-甲基-2-苯基)二氯化 鈦、二甲基亞甲硅基(茚基)(3,5_ 二甲基-2苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(茚基) (3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(茚基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯 氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(茚基)(3,5-二-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二 甲基亞甲硅基(茚基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(茚基) (3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(茚基) (5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(茚基)(3-叔-丁 基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(茚基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯 氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(茚基)(3,5-二戊基-2苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲 硅基(芴基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(芴基)(3_甲基-2-苯基)二氯化 鈦、二甲基亞甲硅基(芴基)(3,5_ 二甲基-2苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(芴基) (3-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(芴基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯 氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(芴基)(3,5_ 二-叔-丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二 甲基亞甲硅基(芴基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(芴基)(3_叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(芴基) (5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(芴基)(3-叔-丁 基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(芴基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯 氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(芴基)(3,5-二戊基-2苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲 硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(1-萘氧-2-基)二氯化鈦、(叔-丁基酰氨基)四甲基環(huán)戊二 烯基-1,2-乙烷二基二氯化鈦、(甲基酰氨基)四甲基環(huán)戊二烯基-1,2-乙烷二基二氯化 鈦、(乙基酰氨基)四甲基環(huán)戊二烯基-1,2-乙烷二基二氯化鈦、(叔_丁基酰氨基)四甲 基環(huán)戊二烯基二甲基硅烷二氯化鈦、(芐基氨基)四甲基環(huán)戊二烯基二甲基硅烷二氯化鈦、 (苯基膦基(phosphido))四甲基環(huán)戊二烯基二甲基硅烷二氯化鈦、(叔-丁基酰氨基)茚 基-1,2-乙烷二基二氯化鈦、(叔-丁基酰氨基)四氫茚基-1,2-乙烷二基二氯化鈦、 (叔-丁基酰氨基)芴基-1,2-乙烷二基二氯化鈦、(叔_丁基酰氨基)茚基二甲基硅烷二 氯化鈦、(叔_ 丁基酰氨基)四氫茚基二甲基硅烷二氯化鈦、(叔_ 丁基酰氨基)芴基二甲 基硅烷二氯化鈦、(二甲基氨基甲基)四甲基環(huán)戊二烯基-二氯化鈦(III)、(二甲基氨基 乙基)四甲基環(huán)戊二烯基-二氯化鈦(III)、(二甲基氨基丙基)四甲基環(huán)戊二烯基-二氯 化鈦(III)、(N-吡咯烷基乙基)四甲基環(huán)戊二烯基-二氯化鈦、(B-二甲基氨基硼苯 (borabenzene))環(huán)戊二烯基二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(9_2,4,6三甲苯基硼蒽基 (boraanthracenyl)) 二氯化鈦、2,2’-硫代雙(4-甲基-6-叔-丁基苯氧基)二氯化鈦、2, 2,-硫代雙[(4-甲基-6-(l-甲基乙基)苯氧基)二氯化鈦、2,2,-硫代雙(4,6-二甲基 苯氧基)二氯化鈦、2,2’_硫代雙(4-甲基-6-叔-丁基苯氧基)二氯化鈦、2,2’_亞甲基 二(4-甲基-6-叔-丁基苯氧基)二氯化鈦、2,2’ -亞乙基二(4-甲基-6-叔-丁基苯氧 基)二氯化鈦、2,2’-亞磺?;?4-甲基-6-叔-丁基苯氧基)二氯化鈦、2,2’-(4,4’6, 6’-4-叔-丁基-1,1’-二苯氧基)二氯化鈦、(二-叔-丁基-1,3-丙烷二酰氨基)二氯 化鈦、(二環(huán)己基-1,3-丙烷二酰氨基)二氯化鈦、[二(三甲基甲硅烷基)-1,3_丙烷二酰 氨基]二氯化鈦、[二(叔-丁基二甲基甲硅烷基)-1,3_丙烷二酰氨基]二氯化鈦、[二 (2,6_ 二甲基苯基)-1,3_丙烷二酰氨基]二氯化鈦、[二(2,6_ 二異丙基苯基)-1,3_丙烷 二酰氨基]二氯化鈦、[二(2,6_二-叔-丁基苯基)-1,3_丙烷二酰氨基]二氯化鈦、[二 (三異丙基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯化鈦、[二(三甲基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯 化鈦、[二(叔-丁基二甲基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯化鈦、[氫三(3,5_ 二甲基吡唑 基)硼酸鹽]二氯化鈦、[氫三(3,5_ 二乙基吡唑基)硼酸鹽]二氯化鈦、[氫三(3, 5-二-叔-丁基吡唑基)硼酸鹽]二氯化鈦、[三(3,5-二甲基吡唑基)甲基]二氯化鈦、 [三(3,5-二乙基吡唑基)甲基]二氯化鈦、和[三(3,5_ 二-叔-丁基吡唑基)甲基]二 氯化鈦;和用“鋯”或“鉿”代替上面化合物中的“鈦”得到的化合物;用“(3-苯基-2-苯氧 基)”、“(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)”或“ (3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基),, 代替上面化合物的“(2-苯氧基)”得到的化合物;用“二乙基亞甲硅基”、“二苯基亞甲硅基” 或“二甲氧基亞甲硅基”代替上面化合物中的“二甲基亞甲硅基”得到的化合物;用“二氟化 物”、“二溴化物”、“二碘化物”、“二甲基”、“二乙基”、“二異丙基”、“二( 二甲基酰氨基)”、“二 (乙基酰氨基)”、“二甲醇鹽”、“二乙醇鹽”、“二_正-丁醇鹽”、“二異丙醇鹽”或“二(雙乙 酸基)”代替“二氯化物”得到的化合物;和用“三氟化物”、“三溴化物”、“三碘化物”、“三甲 基”、“三乙基”、“三異丙基”、“三(二甲基酰氨基)”、“三(二乙基酰氨基)”、“三甲醇鹽、“三乙醇鹽”、“三-正-丁醇鹽”、“三異丙醇鹽”或“三(雙乙酸基)”代替“三氯化物”得到的 化合物。 其中金屬原子是鎳原子的由上面所述[4]表示的金屬化合物的實(shí)例是2,2’ _亞 甲基二 [(4R)-4-苯基-5,5,_二甲基噁唑啉]二氯化鎳、2,2,_亞甲基二 [(4R)-4-苯基-5, 5’ -二甲基噁唑啉]二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [(4R)-4-苯基-5,5’ - 二乙基噁唑啉]二 氯化鎳、2,2’-亞甲基二 [(4R)-4-苯基-5,5’-二乙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [(4R)-4-苯基-5,5’_二-正-丙基噁唑啉]二氯化鎳、2,2,_亞甲基二 [ (4R)-4-苯基-5, 5’-二-正-丙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2’_亞甲基二 [(4R)-4-苯基-5,5’-二異丙基噁唑 啉]二氯化鎳、2,2’_亞甲基二 [(4R)-4-苯基-5,5’_二異丙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2’_亞 甲基二 [(4R)-4-苯基-5,5’ - 二環(huán)己基噁唑啉]二氯化鎳、2,2’ -亞甲基二 [(4R)_4_苯 基-5,5’_二環(huán)己基噁唑啉]二溴化鎳、2,2’_亞甲基二 [(4R)-4-苯基-5,5’_二甲氧基噁唑 啉]二氯化鎳、2,2’_亞甲基二 [(4R)-4-苯基-5,5’_二甲氧基噁唑啉]二溴化鎳、2,2’_亞 甲基二 [(4R)-4-苯基-5,5’ - 二乙氧基噁唑啉]二氯化鎳、2,2’ -亞甲基二 [(4R)_4_苯 基-5,5’_ 二乙氧基噁唑啉]二溴化鎳、2,2’_亞甲基二 [(4R)-4-苯基-5,5’-二苯基噁唑 啉]二氯化鎳、2,2’_亞甲基二 [(4R)-4-苯基-5,5’-二苯基噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二 [(4R)-4-甲基-5,5,_ 二-(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二 [(4R)-4-甲基-5, 5,- 二-(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二 [(4R)-4-甲基-5,5,- 二-(4-甲基 苯基)噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二 [(4R)-4-甲基-5,5’_ 二-(2-甲基苯基)噁唑啉]二 氯化鎳、亞甲基二 [(4R)-4-甲基-5,5’ - 二-(3-甲基苯基)噁唑啉]二氯化鎳、亞甲基二 [(4R)-4-甲基-5,5’_ 二-(4-甲基苯基)噁唑啉]二氯化鎳、亞甲基二 [螺{(4R)-4-甲基 噁唑啉-5,1’-環(huán)丁烷}] 二溴化鎳、亞甲基二 [螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5,1’-環(huán)戊烷}] 二溴化鎳、亞甲基二 [螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5,1,-環(huán)己烷}] 二溴化鎳、亞甲基二 [螺 {(4R)-4-甲基噁唑啉_5,1’ -環(huán)庚烷}] 二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [(4R)-4-異丙基-5, 5’-二甲基噁唑啉]二溴化鎳、2,2’_亞甲基二 [(4R)-4-異丙基-5,5’-二乙基噁唑啉]二 溴化鎳、2,2,_亞甲基二 [(4R)-4-異丙基-5,5,_二-正-丙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2,_亞 甲基二 [(4R)-4-異丙基-5,5’-二異丙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2’_亞甲基二 [(4R)_4_異 丙基-5,5’-二環(huán)己基噁唑啉]二溴化鎳、2,2’_亞甲基二 [(4R)-4-異丙基-5,5’-二苯基 噁唑啉]二溴化鎳、2,2’-亞甲基二 [(4R)-4-異丙基-5,5’-二-(2-甲基苯基)噁唑啉] 二溴化鎳、2,2,_亞甲基二 [(4幻-4-異丙基-5,5,-二-(3_甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、 2,2,-亞甲基二 [(4R)-4-異丙基-5,5,-二-(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2,-亞 甲基二 [(4R)-4-異丙基_5,5’ - 二-(2-甲氧苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [(4R) -4-異丙基-5,5,- 二 - (3-甲氧苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2,-亞甲基二 [ (4R) -4-異 丙基-5,5,- 二-(4-甲氧苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2,-亞甲基二 [螺{(4R)-4-異丙 基_5,1,-環(huán)丁烷}] 二溴化鎳、2,2,-亞甲基二 [螺{(4幻-4-異丙基-5,1,-環(huán)戊烷}] 二溴化鎳、2,2,-亞甲基二 [螺{(4幻-4-異丙基-5,1,-環(huán)己烷}] 二溴化鎳、2,2,-亞甲 基二 [螺K4R)-4-異丙基_5,1,-環(huán)庚烷}] 二溴化鎳、2,2,-亞甲基二 [(4R)-4-異丁 基_5,5’ - 二甲基噁唑啉]二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [(4R)-4-異丁基-5,5’ - 二乙基噁 唑啉]二溴化鎳、2,2,-亞甲基二 [(4R)-4-異丁基-5,5,- 二-正-丙基噁唑啉]二溴化 鎳、2,2’ -亞甲基二 [(4R)-4-異丁基-5,5’ - 二異丙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2’ -亞甲基
24二 [(4R)-4-異丁基-5,5’ - 二環(huán)己基噁唑啉]二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [(4R)_4_異丁 基-5,5,-二苯基噁唑啉]二溴化鎳、2,2,-亞甲基二 [(4R)-4-異丁基-5,5,-二-(2-甲 基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2’_亞甲基二 [(4R)-4-異丁基-5,5’-二-(3-甲基苯基) 噁唑啉]二溴化鎳、2,2’-亞甲基二 [(4R)-4-異丁基-5,5’-二-(4-甲基苯基)噁唑啉] 二溴化鎳、2,2,-亞甲基二 [(4R)-4-異丁基_5,5,- 二-(2-甲氧苯基)噁唑啉]二溴化 鎳、2,2’ -亞甲基二 [(4R)-4-異丁基_5,5’ - 二-(3-甲氧苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2, 2,-亞甲基二 [(4R)-4-異丁基_5,5,- 二-(4-甲氧苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2,-亞 甲基二 [螺K4R)-4-異丁基噁唑啉_5,1’ -環(huán)丁烷}] 二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [螺 {(4幻-4-異丁基噁唑啉-5,1,-環(huán)戊烷}] 二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [螺{(4R)-4-異丁 基噁唑啉-5,1,-環(huán)己烷}] 二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [螺{(4R)-4-異丁基噁唑啉-5, 1’ -環(huán)庚烷}] 二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [(4R)-4-叔-丁基-5,5’ - 二甲基噁唑啉]二 溴化鎳、2,2,-亞甲基二 [(4R)-4-叔-丁基-5,5,- 二乙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2,-亞 甲基二 [(4R)-4-叔-丁基-5,5’ - 二-正-丙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [(4R) -4-叔-丁基-5,5’ - 二異丙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [ (4R) -4-叔-丁 基-5,5’ - 二異苯基噁唑啉]二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [(4R)-4-叔-丁基-5,5’ - 二環(huán) 己基噁唑啉]二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [(4R)-4-叔-丁基_5,5’ - 二-(2-甲基苯基) 噁唑啉}] 二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [(4R)-4-叔-丁基_5,5’ - 二-(3-甲基苯基)噁唑 啉}] 二溴化鎳、2,2,-亞甲基二 [(4R)-4-叔-丁基-5,5,-二-(4-甲基苯基)噁唑啉}] 二溴化鎳、2,2,-亞甲基二 [(4R)-4-叔-丁基_5,5,- 二-(2-甲氧苯基)噁唑啉}] 二 溴化鎳、2,2,-亞甲基二 [(4R)-4-叔-丁基_5,5,- 二-(3-甲氧苯基)噁唑啉}] 二溴 化鎳、2,2’ -亞甲基二 [(4R)-4-叔-丁基_5,5’ - 二-(4-甲氧苯基)噁唑啉}] 二溴化 鎳、2,2’ -亞甲基二 [螺{(4R)-4-叔-丁基噁唑啉_5,1’ -環(huán)丁烷}] 二溴化鎳、2,2’ -亞 甲基二 [螺{(4幻-4-叔-丁基噁唑啉-5,1,-環(huán)戊烷}] 二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [螺 {(4R) -4-叔-丁基噁唑啉-5,1’ -環(huán)己烷} ] 二溴化鎳、2,2 ’ -亞甲基二 [螺{(4R) -4-叔-丁 基噁唑啉_5,1,-環(huán)庚烷}] 二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [(4R)-4-苯基-5,5’ - 二甲基噁 唑啉]二溴化鎳、2,2,-亞甲基二 [(4R)-4-苯基_5,5,- 二乙基噁唑啉]二溴化鎳、2, 2’ -亞甲基二 [(4R)-4-苯基_5,5’ - 二-正-丙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [(4R)-4-苯基-5,5’ - 二異丙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [ (4R)-4-苯基-5, 5’ -二環(huán)己基噁唑啉]二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [(4R)-4-苯基_5,5’ - 二環(huán)苯基噁唑 啉]二溴化鎳、2,2,-亞甲基二 [(4R)-4-苯基_5,5,- 二-(2-甲基苯基)噁唑啉}] 二溴 化鎳、2,2’ -亞甲基二 [(4R)-4-苯基_5,5’ - 二-(3-甲基苯基)噁唑啉}] 二溴化鎳、2, 2,-亞甲基二 [(4R)-4-苯基_5,5,- 二-(4-甲基苯基)噁唑啉}] 二溴化鎳、2,2,-亞 甲基二 [(4幻-4-苯基-5,5’-二-(2-甲氧苯基)噁唑啉}] 二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [(4幻-4-苯基-5,5’-二-(3-甲氧苯基)噁唑啉}] 二溴化鎳、2,2,_亞甲基二 [(4R)_4_苯 基-5,5’ - 二-(4-甲氧苯基)噁唑啉}] 二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [螺{(4R)-4-苯基噁 唑啉-5,1’ -環(huán)丁烷} ] 二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [螺{(4R) -4-苯基噁唑啉-5,1’ -環(huán)戊 烷}] 二溴化鎳、2,2,-亞甲基二 [螺{(4R)-4-苯基噁唑啉_5,1,-環(huán)己烷}] 二溴化鎳、 2,2’ -亞甲基二 [螺{(4R)-4-苯基噁唑啉_5,1’ -環(huán)庚烷}] 二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [(4R)-4-芐基-5,5,_ 二甲基噁唑啉]二溴化鎳、2,2,_亞甲基二 [ (4R)-4-芐基-5,5,-二乙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [(4R)-4-芐基-5,5’ - 二-正-丙基噁唑啉]二 溴化鎳、2,2,-亞甲基二 [(4R)-4-芐基-5,5,-二異丙基噁唑啉]二溴化鎳、2,2,-亞甲基 二 [(4R)-4-芐基-5,5’-二環(huán)己基噁唑啉]二溴化鎳、2,2’-亞甲基二 [ (4R)-4-芐基-5, 5,- 二環(huán)苯基噁唑啉]二溴化鎳、2,2,-亞甲基二 [(4R)-4-芐基_5,5,- 二-(2-甲基苯 基)噁唑啉}] 二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [(4R)-4-芐基_5,5’ - 二-(3-甲基苯基)噁唑 啉}] 二溴化鎳、2,2,-亞甲基二 [(4R)-4-芐基5,5,- 二-(4-甲基苯基)噁唑啉}] 二溴 化鎳、2,2’ -亞甲基二 [(4R)-4-芐基_5,5’ - 二-(2-甲氧苯基)噁唑啉}] 二溴化鎳、2, 2,-亞甲基二 [(4R)-4-芐基_5,5,- 二-(3-甲氧苯基)噁唑啉}] 二溴化鎳、2,2,-亞甲 基二 [(4R)-4-芐基-5,5,- 二-(4-甲氧苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2,2,-亞甲基二 [螺 {(4R) -4-芐基噁唑啉-5,1’ -環(huán)丁烷} ] 二溴化鎳、2,2’ -亞甲基二 [螺{(4R) -4-芐基噁 唑啉-5,1’-環(huán)戊烷}] 二溴化鎳、2,2’-亞甲基二 [螺{(4幻-4-芐基噁唑啉-5,1’-環(huán)己 烷}] 二溴化鎳、2,2,-亞甲基二 [螺{(4幻-4-芐基噁唑啉-5,1,-環(huán)庚烷}] 二溴化鎳; 和上面所述化合物的對映異構(gòu)體。進(jìn)一步的實(shí)例是具有反向結(jié)構(gòu)的化合物,所述的反向結(jié) 構(gòu)是相對于上面所述每個(gè)異噁唑啉(bisoxazoline)型化合物中的噁唑啉環(huán)中包含的不對 稱碳原子的;和用“二氯化物”、“二甲基”、“二甲醇鹽”或“二(二乙酸基)”代替上面所述化 合物中包含的“二溴化物”而得到的化合物。此外,鎳化合物的實(shí)例是氯化[三(3,5_ 二甲基吡唑基)硼酸氫鎳]、溴化[三 (3,5-二甲基吡唑基)硼酸氫鎳]、碘化[三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸氫鎳]、甲基·三 (3,5-二甲基吡唑基)硼酸氫鎳、乙基 三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸氫鎳、烯丙基 三(3, 5-二甲基吡唑基)硼酸氫鎳、甲代烯丙基·三(3,5_ 二甲基吡唑基)硼酸氫鎳、氯化[三 (3,5_ 二乙基吡唑基)硼酸氫鎳]、溴化[三(3,5_ 二乙基吡唑基)硼酸氫鎳]、碘化[三 (3,5-二乙基吡唑基)硼酸氫鎳]、甲基 三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸氫鎳、乙基 三(3, 5-二乙基吡唑基)硼酸氫鎳、烯丙基 三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸氫鎳、甲代烯丙基 三 (3,5-二乙基吡唑基)硼酸氫鎳、氯化[三(3,5-二-叔-基吡唑基)硼酸氫鎳]、溴化[三 (3,5- 二-叔-基吡唑基)硼酸氫鎳]、碘化[三(3,5- 二-叔-基吡唑基)硼酸氫鎳]、甲 基 三(3,5- 二-叔-基吡唑基)硼酸氫鎳、乙基 三(3,5- 二-叔-基吡唑基)硼酸氫 鎳、烯丙基 三(3,5- 二-叔-基吡唑基)硼酸氫鎳和甲代烯丙基 三(3,5- 二-叔-基 吡唑基)硼酸氫鎳。鎳化合物的進(jìn)一步實(shí)例是由下式[7]表示的那些 其中每個(gè)R6和R7為2,6- 二異丙基苯基;和X3、X4、R8和R9是下表1所示的組合1 至30中的任一種,其中F、Cl、I、Me、Et、n_Pr、i_Pr、n_Bu、Ph、Bz和H分別是氟原子、氯原 子、碘原子、甲基、乙基、正-丙基、異丙基、正-丁基、苯基、芐基和氫原子;苊基是通過R8與R9連接形成的。鎳化合物的再進(jìn)一步的實(shí)例是用“鈀”、“鈷”、“銠”或“釕”代替上面所述的鎳化合 物中的“鎳”得到的那些。由上式[4]中表示的金屬化合物的實(shí)例是2,6_ 二-[1-(2,6_ 二甲基苯基亞氨 基)乙基]吡啶二氯化鐵、2,6_ 二-[1-(2,6_ 二異丙基苯基亞氨基)乙基]吡啶二氯化 鐵、2,6_ 二-[1-(2_叔-丁苯基亞氨基)乙基]吡啶二氯化鐵、氯化[三(3,5-二甲基吡 唑基)硼酸氫鐵]、溴化[三(3,5_ 二甲基吡唑基)硼酸氫鐵]、碘化[三(3,5_ 二甲基吡 唑基)硼酸氫鐵]、甲基 三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸氫鐵、乙基 三(3,5-二甲基吡唑 基)硼酸氫鐵、烯丙基 三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸氫鐵、甲代烯丙基 三(3,5-二甲基 吡唑基)硼酸氫鐵、氯化[三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸氫鐵]、溴化[三(3,5-二乙基吡 唑基)硼酸氫鐵]、碘化[三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸氫鐵]、甲基 三(3,5-二乙基吡 唑基)硼酸氫鐵、乙基 三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸氫鐵、烯丙基 三(3,5-二乙基吡唑 基)硼酸氫鐵、甲代烯丙基 三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸氫鐵、氯化[三(3,5-二-叔-丁 基吡唑基)硼酸氫鐵]、溴化[三(3,5_ 二-叔-丁基吡唑基)硼酸氫鐵]、碘化[三(3, 5- 二-叔-丁基吡唑基)硼酸氫鐵]、甲基 三(3,5- 二-叔-丁基吡唑基)硼酸氫鐵、乙 基·三(3,5-二-叔-丁基吡唑基)硼酸氫鐵、烯丙基·三(3,5_ 二-叔-丁基吡唑基) 硼酸氫鐵和甲代烯丙基·三(3,5_ 二-叔-丁基吡唑基)硼酸氫鐵;和用“鈷”或“鎳”代 替上面所述鐵化合物中包含的“鐵”得到的化合物。表1 由上式[4]表示的μ _氧代型化合物的實(shí)例是μ _氧代雙[異亞丙基(環(huán)戊二烯 基)(2_苯氧基)氯化鈦]、μ _氧代雙[異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(2_苯氧基)甲醇鈦]、 μ -氧代雙[異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ -氧 代雙[異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇鈦]、μ -氧代雙
28[異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(2_苯氧基)氯化鈦]、μ _氧代雙[異亞丙基(甲基環(huán)戊二 烯基)(2-苯氧基)甲醇鈦]、μ -氧代雙[異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲 基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ -氧代雙[異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲 基-2-苯氧基)甲醇鈦]、μ -氧代雙[異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化 鈦]、μ -氧代雙[異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇鈦]、μ -氧代雙[異 亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ -氧代雙[異 亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇鈦]、μ -氧代雙[二 甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、μ -氧代雙[二甲基亞甲硅基(環(huán)戊 二烯基)(2-苯氧基)甲醇鈦]、μ-氧代雙[二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁 基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ -氧代雙[二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁 基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇鈦]、μ -氧代雙[二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯 氧基)氯化鈦]、μ -氧代雙[二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇鈦]、 μ-氧代雙[二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯 化鈦]、μ-氧代雙[二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧 基)甲醇鈦]、μ _氧代雙[二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、 μ -氧代雙[二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇鈦]、μ -氧代雙[二 甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ -氧代 雙[二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇鈦]、 二-μ_氧代雙[異亞苯基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)鈦]、二氧代雙[異亞苯基 (環(huán)戊二烯基)(3-叔_ 丁基-5-甲基-2-苯氧基)鈦]、二 _ μ _氧代雙[異亞苯基(甲基 環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)鈦]、二 _氧代雙[異亞苯基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁 基-5-甲基-2-苯氧基)鈦]、二 - μ -氧代雙[異亞苯基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧 基)鈦]、二 _ μ _氧代雙[異亞苯基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧 基)鈦]、二-μ_氧代雙[二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)鈦]、二氧代 雙[二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)鈦]、二 _ μ _氧代 雙[二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(2_苯氧基)鈦]、二 _ μ _氧代雙[二甲基亞甲硅 基(甲基環(huán)戊二烯基)(3_叔_ 丁基-5-甲基-2-苯氧基)鈦]、二 _ μ _氧代雙[二甲基亞 甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2_苯氧基)鈦]和二 _ μ _氧代雙[二甲基亞甲硅基(四甲 基環(huán)戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)鈦]。除了由上面所述[4]表示的金屬化合物中的上面所述詳細(xì)解釋的化合物和其上 面所述詳細(xì)解釋的μ-氧代型金屬化合物外,其中金屬原子是鎳原子的組分(B)的實(shí)例是 氯化鎳、溴化鎳、碘化鎳、硫酸鎳、硝酸鎳、高氯酸鎳、乙酸鎳、三氟乙酸鎳、氰化鎳、草酸鎳、 乙酰丙酮化鎳、二(烯丙基)鎳、二(1,5-環(huán)辛二烯)鎳、二氯(1,5-環(huán)辛二烯)鎳、二氯二 (乙腈)鎳、二氯二(芐腈)鎳、羰基三(三苯膦)鎳、二氯二(三苯膦)鎳、二乙酰二(三 苯膦)鎳、四(三苯膦)鎳、二氯[1,2-二(二苯基膦基)乙烷]鎳、二 [1,2_ 二(二苯基膦 基)乙烷]鎳、二氯[1,3_ 二(二苯基膦基)丙烷]鎳、二 [1,3_ 二(二苯基膦基)丙烷] 鎳、硝酸四胺基鎳、四氟硼酸四(乙腈)鎳和酞菁鎳。相似地,其中金屬原子是釩原子的組分(B)的實(shí)例是乙酰丙酮化釩、四氯化釩和 三氯氧化釩;其中金屬原子是釤原子的組分(B)的實(shí)例是二(五甲基環(huán)戊二烯基)釤甲基四氫呋喃;和其中金屬原子是鐿原子的組分(B)的實(shí)例是(五甲基環(huán)戊二烯基)鐿甲基四 氫呋喃。上面所述組分(B)單獨(dú)或組合其兩種或多種使用。在上面所述的組分(B)中,優(yōu) 選的是由上面所述[4]表示的化合物。而且,在它們當(dāng)中,優(yōu)選的是其M2是過渡金屬原子 的金屬化合物;特別優(yōu)選的是其一個(gè)或多個(gè)L是含環(huán)戊二烯基陰離子基團(tuán)的金屬化合物, 即金屬茂金屬化合物。組分(C)可以是本領(lǐng)域已知的有機(jī)鋁化合物。優(yōu)選的組分(C)是由下式[8]表示 的有機(jī)鋁金屬化合物R10dAlQ3^d[8]其中d是滿足0 < d彡3的整數(shù);Rki是烴基、且當(dāng)存在兩個(gè)或多個(gè)Rki時(shí),它們彼 此相同或不同;且Q是氫原子、鹵原子或烴氧基,并且當(dāng)存在兩個(gè)或多個(gè)Q時(shí),它們彼此相同 或不同。優(yōu)選式[8]中的Rltl為含有1至24個(gè)碳原子的烴基,更優(yōu)選為含有1至24個(gè)碳 原子的烷基。其實(shí)例是甲基、乙基、正_丙基、正-丁基、異丁基、正-己基、2-甲基己基和 正_辛基。在它們當(dāng)中,優(yōu)選的是乙基、正_ 丁基、異丁基或正_己基。式[8]中的Q的鹵原子的實(shí)例是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。在它們當(dāng)中, 優(yōu)選氯原子。式[8]中的Q的烴氧基優(yōu)選為烷氧基,芳烷氧基或芳氧基。所述的烷氧基的實(shí)例是甲氧基、乙氧基、正-丙氧基、異丙氧基、正-丁氧基、 仲-丁氧基、叔-丁氧基、正-戊氧基、新戊氧基、正-己氧基、正-己氧基、正-辛氧基、 正-庚氧基、正-十五烷氧基和正_ 二十烷氧基。在上面所述的烷氧基中包含的一個(gè)或多個(gè)氫原子可以被下列原子取代鹵原子例 如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子;烷氧基例如甲氧基和乙氧基;或芳氧基例如苯氧基。優(yōu)選作為式[8]中的Q的烴氧基的烷氧基是含有1至24個(gè)碳原子的烷氧基,更優(yōu) 選為甲氧基、乙氧基或叔-丁氧基。作為式[8]中的Q的烴氧基的芳氧基是苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、 4-甲基苯氧基、2,3-二甲基苯氧基、2,4_ 二甲基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2,6_ 二甲基 苯氧基、3,4_ 二甲基苯氧基、3,5-二甲基苯氧基、2,3,4_三甲基苯氧基、2,3,5-三甲基苯 氧基、2,3,6-三甲基苯氧基、2,4,5-三甲基苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、2,3,6-三甲基 苯氧基、3,4,5_三甲基苯氧基、2,3,4,5_四甲基苯氧基、2,3,4,6_四甲基苯氧基、2,3,5, 6-四甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正-丙基苯氧基、異丙基苯氧基、正-丁基苯 氧基、仲_ 丁基苯氧基、叔-丁基苯氧基、正-己基苯氧基、正-辛基苯氧基、正-癸基苯氧 基、正-十四烷基苯氧基、萘氧基和蒽氧基。上面所述的芳氧基中包含的一個(gè)或多個(gè)氫原子可以被下列原子取代鹵原子例如 氟原子、氯原子、溴原子和碘原子;烷氧基例如甲氧基和乙氧基;或芳氧基例如苯氧基。優(yōu)選作為式[8]中的Q的烴氧基的芳氧基是含有6至24個(gè)碳原子的芳氧基。作為式[8]中的Q的烴氧基的芳烷氧基的實(shí)例是芐氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、 (3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2,3_ 二甲基苯基)甲氧基、(2,4_ 二甲基 苯基)甲氧基、(2,5_ 二甲基苯基)甲氧基、(2,6_ 二甲基苯基)甲氧基、(3,4_ 二甲基苯基)甲氧基、(3,5-二甲基苯基)甲氧基、(2,3,4_三甲基苯基)甲氧基、(2,3,5_三甲基苯 基)甲氧基、(2,3,6_三甲基苯基)甲氧基、(2,4,5_三甲基苯基)甲氧基、(2,4,6_三甲 基苯基)甲氧基、(3,4,5_三甲基苯基)甲氧基、(2,3,4,5_四甲基苯基)甲氧基、(2,3,4, 6-四甲基苯基)甲氧基、(2,3,5,6_四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯 基)甲氧基、(正_丙基苯基)甲氧基、(異丙基苯基)甲氧基、(正_ 丁基苯基)甲氧基、 (仲-丁基苯基)甲氧基、(叔-丁基苯基)甲氧基、(正-己基苯基)甲氧基、(正-辛基 苯基)甲氧基、(正-癸基苯基)甲氧基、(正_十四烷基苯基)甲氧基、萘基甲氧基和蒽基 甲氧基。上面所述的芳烷氧基中包含的一個(gè)或多個(gè)氫原子可以被下列原子取代鹵原子例 如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子;烷氧基例如甲氧基和乙氧基;或芳氧基例如苯氧基。優(yōu)選作為式[8]中的Q的烴氧基的芳烷氧基是含有7至24個(gè)碳原子的芳氧基,更 優(yōu)選為芐氧基。由上式[8]表示的有機(jī)鋁金屬化合物的實(shí)例是三烷基鋁例如三甲基鋁、三乙基 鋁、三正_丙基鋁、三正_ 丁基鋁、三異丁基鋁、三正_己基鋁、三正_辛基鋁;二烷基氯化 鋁例如二甲基氯化鋁、二乙基氯化鋁、二 -正-丙基氯化鋁、二-正_ 丁基氯化鋁、二異丁基 氯化鋁、二 -正-己基氯化鋁;烷基二氯化鋁例如甲基二氯化鋁、乙基二氯化鋁、正-丙基 二氯化鋁、正-丁基二氯化鋁、異丁基二氯化鋁、正-己基二氯化鋁;二烷基氫化鋁例如二 甲基氫化鋁、二乙基氫化鋁、二 -正-丙基氫化鋁、二 -正-丁基氫化鋁、二異丁基氫化鋁、 二-正-己基氫化鋁;燒基(二烷氧基)鋁例如甲基(二甲氧基)鋁、甲基(二乙氧基)鋁、 甲基(二-叔-丁氧基)鋁;二烷基(烷氧基)鋁例如二甲基(甲氧基)鋁、二甲基(乙 氧基)鋁、二甲基(叔-丁氧基)鋁;三芳氧基鋁例如三苯氧基鋁、三(2,6-二異丙基苯氧 基)鋁、三(2,6_ 二苯基苯氧基)鋁;烷基(二芳氧基)鋁例如甲基(二苯氧基)鋁、甲基 二(2,6-二異丙基苯氧基)鋁、甲基二(2,6-二苯基苯氧基)鋁;和二烷基(芳氧基)鋁例 如二甲基(苯氧基)鋁、二甲基(2,6_ 二異丙基苯氧基)鋁和二甲基(2,6_ 二苯基苯氧基)
ο在它們當(dāng)中,優(yōu)選的是三烷基鋁,更優(yōu)選三甲基鋁、三乙基鋁、三-正-丁基鋁、三 異丁基鋁或三-正-己基鋁,且特別優(yōu)選的是三異丁基鋁或三-正-己基鋁。上面所述的有機(jī)鋁化合物單獨(dú)或組合其兩種或多種。當(dāng)使用組分(A)作為加聚用催化劑組分時(shí),對用于制備本發(fā)明加聚用催化劑的方 法中使用的組分(A)的各自的量沒有特別限制。其中使用組分(A)中包含的金屬原子的摩 爾量通常為1至10000摩爾/摩爾其中所使用的組分(B)中包含的金屬原子,優(yōu)選1至100 摩爾/摩爾其中所使用的組分(B)中包含的金屬原子,更優(yōu)選1至10摩爾/摩爾其中所使 用的組分(B)中包含的金屬原子。當(dāng)使用組分(C),其中使用組分(C)中包含的金屬原子的 摩爾量通常為1至10000摩爾/摩爾其中所使用的組分(B)中包含的金屬原子,優(yōu)選10至 1000摩爾/摩爾其中所使用的組分(B)中包含的金屬原子,更優(yōu)選100至500摩爾/摩爾 其中所使用的組分(B)中包含的金屬原子。在制備本發(fā)明加聚用催化劑的方法中,用于接觸組分(A)、組分(B)和任選的組分 (C)的方法的實(shí)例是(1) 一種方法,該方法包含以任何順序使所有的組分(A)、(B)和(C)接 觸形成催化劑,然后向聚合反應(yīng)器中進(jìn)料催化劑的步驟,(2) —種方法,該方法包含分別向聚合反應(yīng)器中分別進(jìn)料組分(A)、(B)和(C)以在其中形成催化劑的步驟,(3) 一種方法,該 方法包含接觸組分(A)、(B)和(C)中任何兩種組分以形成接觸產(chǎn)品,然后分別向聚合反應(yīng) 器中進(jìn)料接觸產(chǎn)品和剩余組分以在其中形成催化劑的步驟。在根據(jù)本發(fā)明在制備加聚物的方法中,可加聚單體的實(shí)例是烯烴、二烯烴、環(huán)烯 烴、鏈烯基芳烴和極性單體。這些單體單獨(dú)使用或其兩種或多種組合使用。上面所述的可加聚單體的實(shí)例是(1)烯烴例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基己烯、 1-己烯、I-庚烯、I-辛烯、I-壬烯、I-癸烯和乙烯基環(huán)己烷。(2) 二烯烴例如1,5-己二烯、1,4-己二烯、1,4-戊二烯、1,7-辛二烯、1,8-壬二 烯、1,9_癸二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、5-亞 乙基-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、降冰片二烯、5-亞甲基-2-降冰 片烯、1,5-環(huán)辛二烯、5,8_橋亞甲基六氫萘、1,3-丁二烯、異戊二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二 烯、1,3-環(huán)辛二烯和1,3-環(huán)己二烯;(3)環(huán)二烯例如降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、5-乙基_2_降冰片烯、、5_ 丁 基-2-降冰片烯、5-苯基-2-降冰片烯、5-芐基-2-降冰片烯、四環(huán)十二烯、三環(huán)癸烯、三 環(huán)i^一碳烯、五環(huán)十五烯、五環(huán)十六碳烯、8-甲基四環(huán)十二烯、8-乙基四環(huán)癸烯、5-乙酰 基-2-降冰片烯、5-乙酰氧基-2-降冰片烯、5-甲氧羰基-2-降冰片烯、5-乙氧羰基-2-降 冰片烯、5-甲基-5-甲氧羰基-2-降冰片烯、5-氰基-2-降冰片烯、8-甲氧基羰基四環(huán)十二 烯、8-甲基-8-四環(huán)十二烯和8-氰基四環(huán)十二烯;(4)鏈烯基芳烴例如鏈烯基苯(例如,苯乙烯、2-苯基丙烯、2-苯基丁烯、3-苯基 丙烯)、烷基苯乙烯(例如,對-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、對-乙基苯 乙烯、間-乙基苯乙烯、鄰-乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,5-二甲基苯乙烯、3,4-二甲 基苯乙烯、3,5- 二甲基苯乙烯、3-甲基-5-乙基苯乙烯、對-叔-丁基苯乙烯和對-仲-丁 基苯乙烯)、二鏈烯基苯(例如,二乙烯基苯)和鏈烯基萘(例如,1-二乙烯基萘);和(5)極性單體例如α,β -不飽和羧酸(例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來 酐、衣康酸、衣康酐和二環(huán)(2,2,1)-5-庚烯-2,3-二羧酸);上面所述的α,β -不飽和羧 酸與金屬例如鈉、鉀、鋰、鋅、鎂和鈣的鹽;α,β _不飽和羧酸酯(例如,丙烯酸甲酯、丙烯酸 乙酯、丙烯酸正-丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸叔-丁酯、丙烯酸(2-乙己)酯、甲基丙烯酸 甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正_丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正_ 丁酯、甲 基丙烯酸異丁酯);不飽和二羧酸(例如,馬來酸和衣康酸);乙烯基酯(例如,乙酸乙烯酯、 丙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯和三氟乙酸乙烯酯); 不飽和羧酸縮水甘油酯(例如,丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和衣康酸單縮 水甘油酯);和環(huán)醚(例如,環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、ι-環(huán)己烷、環(huán)己烯化氧、氧化苯乙烯和四氫 呋喃)。根據(jù)本發(fā)明方法制備加聚用催化劑可以制備上面所述的相應(yīng)可加聚單體的單聚 物或共聚物。共聚物的實(shí)例是乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚 物和丙烯-1-丁烯共聚物。通過本發(fā)明方法制備的加聚用催化劑特別適宜于制備烯烴聚合物。特別優(yōu)選的烯 烴聚合物是乙烯與α-烯烴的共聚物。在它們當(dāng)中,優(yōu)選的是具有聚乙烯晶體結(jié)構(gòu)的乙烯與α-烯烴的共聚物。優(yōu)選α-烯烴具有3至8個(gè)碳原子,且其實(shí)例是丙烯、1-丁烯、1-己 烯和1-辛烯。對制備本發(fā)明的加聚物的方法中的加聚方法沒有限制。其實(shí)例是(1)使用作為 溶劑的脂肪烴(例如,丁烷、戊烷、己烷和辛烷)、芳族烴(例如苯和甲苯)或鹵化烴(例如, 二氯甲烷)的溶液或淤漿聚合方法;(2)本體聚合方法,其中聚合是在液體單體中進(jìn)行的; (3)氣相聚合方法,其中聚合是在氣態(tài)單體中進(jìn)行的;和(4)高壓聚合方法,其中聚合是在 高壓高溫的超臨界流體條件下進(jìn)行的。所述的聚合是用間歇方法或連續(xù)方法進(jìn)行的。此外, 所述的聚合可以在兩個(gè)或多個(gè)步驟中進(jìn)行,所述步驟的聚合反應(yīng)條件彼此不同。向聚合反應(yīng)器中進(jìn)料組分(A)、⑶和(C)的方法沒有特別限制。其實(shí)例是(1) 一種方法,包括在固態(tài)下進(jìn)料它們的步驟;和(2) —種方法,包括在溶液、懸浮液或漿液狀 態(tài)下進(jìn)料它們的步驟。優(yōu)選方法(2)中使用的溶劑完全不失催化劑失活的組分(例如,水 份和氧氣)的烴溶劑。溶劑的實(shí)例是脂肪烴例如丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷;芳族烴例如 苯和甲苯);鹵化烴例如二氯甲烷,其是與上面所述的溶液或漿液聚合方法中詳細(xì)解釋的 那些相同。在上面所述方法(2)的溶液、懸浮液或漿液態(tài)中,根據(jù)各種組分(A)和(B)包含的 金屬原子的濃度計(jì),組分(A)和(B)的濃度通常分別為0.001至100毫摩爾/升,優(yōu)選為 0.01至I0毫摩爾/升。按組分(C)中包含的金屬原子計(jì),組分(C)的濃度通常為0.0001 至100摩爾/升,優(yōu)選為0. 01至10摩爾/升。在制備本發(fā)明的加聚物的方法中,聚合溫度通常為-100至350°C,優(yōu)選為-20至 3000C,更優(yōu)選為20至300°C。聚合壓力通常為0. 1至350MPa,優(yōu)選為0. 1至300MPa,更優(yōu) 選0. 1至200MPa。聚合時(shí)間適宜根據(jù)制備的加聚物的種類和聚合反應(yīng)器決定,通常為1分 鐘至20小時(shí)。為了控制所制備的加聚物的分子量,可以向聚合反應(yīng)器中加入鏈轉(zhuǎn)移劑。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例通過參考下面的實(shí)施例更詳細(xì)地解釋本發(fā)明,但是本發(fā)明不受它們的限制。實(shí)施例1(1)接觸產(chǎn)品的制備向用氬氣吹掃的IOOml四頸燒瓶中,放入90. 2mg(0. 105摩爾)的十六氟酞菁鈷, 20ml的四氫呋喃,55. Img(0. 103毫摩爾)的甲基二(十八烷基)胺和IOml的四氫呋喃,其 用于清除粘附在燒瓶壁上的甲基二(十八烷基)胺。通過下列步驟進(jìn)行得到的混合物中的 反應(yīng)⑴回流9小時(shí),(ii)在室溫下放置14小時(shí),(iii)回流9小時(shí),(iv)在室溫下放置 14小時(shí),和(ν)回流6小時(shí)。通過在室溫下的減壓蒸餾去除得到的反應(yīng)混合物中包含的四 氫呋喃(溶劑),因此得到接觸產(chǎn)品。(2)烯烴的聚合向400ml容積配備有攪拌器的高壓釜中,所述的高壓釜已經(jīng)真空干燥,然后用氬 氣吹掃過,加入190ml的正-己烷(溶劑)和IOml的1-己烯(共聚用單體),然后將得到 的混合物加熱至70°C。向其中加入乙烯,以便得到其分壓為0.6MPa,且使系統(tǒng)穩(wěn)定。按順 序向混合物中加入0. 25毫摩爾的三異丁基鋁的甲苯溶液(濃度=1毫摩爾/ml)、0.2y摩爾的亞乙基二(茚基)二氯化鋯的甲苯溶液(濃度=2 μ摩爾/ml)和0.6 μ摩爾在上面 所述實(shí)施例1(1)中制備的接觸產(chǎn)品的甲苯溶液(濃度=0.23μ摩爾-Co/ml)。在70°C下 進(jìn)行聚合30分鐘,因此得到7. 46g的乙烯-1-己烯共聚物。每摩爾鋯原子的聚合活性是7. 5 X IO7g/摩爾-Zr/小時(shí),和每摩爾鈷原子的聚合 活性是2. 5 X IO7g/摩爾-Co/小時(shí)。結(jié)果總結(jié)于表2中。實(shí)施例2(1)接觸產(chǎn)品的制備向用氬氣吹掃的50ml四頸燒瓶中,放入93. 4mg(0. 109毫摩爾)的十六氟酞菁鈷, 29. 8mg (0.0556毫摩爾)的甲基二 (十八烷基)胺,3. 7mg (0. 0544毫摩爾)的咪唑,和30ml 的四氫呋喃。在攪拌下回流得到的混合物,由此得到反應(yīng)混合物。通過在室溫下,減壓蒸餾 去除得到的反應(yīng)混合物中包含的四氫呋喃(溶劑),因此得到接觸產(chǎn)品。(2)烯烴的聚合除了將接觸產(chǎn)品的甲苯懸浮液改變?yōu)樯厦嫠鰧?shí)施例2(1)中制備的0. 6μ摩爾 的接觸產(chǎn)品(濃度=3. 6 μ摩爾-Co/ml)的懸浮液外,重復(fù)實(shí)施例1(2),因此得到3. 62g的 乙烯-1-己烯共聚物。每摩爾鋯原子的聚合活性是3. 6 X IO7g/摩爾-Zr/小時(shí),和每摩爾鈷原子的聚合 活性是6. OX IO6g/摩爾-Co/小時(shí)。結(jié)果總結(jié)于表2中。實(shí)施例3除了將接觸產(chǎn)品的甲苯懸浮液改變?yōu)?. 2μ摩爾的上面所述實(shí)施例2(1)中制備 的接觸產(chǎn)品(濃度=3. 6 μ摩爾-Co/ml)的懸浮液外,重復(fù)實(shí)施例1(2),因此得到1.29g的 乙烯-1-己烯共聚物。每摩爾鋯原子的聚合活性是1. 3 X IO7g/摩爾-Zr/小時(shí),和每摩爾鈷原子的聚合 活性是6. 5 X IO6g/摩爾-Co/小時(shí)。結(jié)果總結(jié)于表2中。實(shí)施例4除了(i)將0·2μ摩爾的乙烯二(茚基)二氯化鋯的甲苯溶液(濃度=2μ摩爾 /ml)改變?yōu)棣?ομ摩爾的甲苯溶液(濃度=2μ摩爾/ml),和(ii)將甲苯懸浮液改變?yōu)?9·9μ摩爾上面所述實(shí)施例2(1)中制備的接觸產(chǎn)品的甲苯懸浮液(濃度=3. 6μ摩爾-Co/ ml)外,重復(fù)實(shí)施例1 (2),因此得到16. Ig的乙烯-1-己烯共聚物。每摩爾鋯原子的聚合活性是3. 2 X IO7g/摩爾-Zr/小時(shí),和每摩爾鈷原子的聚合 活性是1. 6X IO6g/摩爾-Co/小時(shí)。共聚物的重均分子量(Mw)為69,000 ;Mw與其數(shù)均分 子量(Mn)的比率,即,其分子量分布(Mw/Mn)為1. 9 ;其短支鏈數(shù)量(SCB)為27. 0。結(jié)果總結(jié)于表2中。根據(jù)凝膠滲析色譜法(GPC),在下列條件下測量上面所述和下面所述的Mw、Mn和 Mw/Mn。使用標(biāo)準(zhǔn)的聚苯乙烯制備校準(zhǔn)曲線。通過重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的 比率評估分子量分布(Mw/Mn)(1)設(shè)備:150C 型,由 Milipore Waters Co.,Ltd.制備;
(2)柱子=TSK-GEL GMH_HT,7. 5X600X2 根柱子,由 Tosoh Company 制備;(3)測量溫度140°C,(4)溶劑鄰-二氯苯,和(5)測量濃度5mg/5ml。卞艮 ig ^t Die Makromoleculare Chemie, 177,449 (1976)McRae, Μ. A. , Madams, W. F.提及的測量方法和計(jì)算方法,得到上面所述的和下面所述的SCB,該方法包含下面的 步驟(1)用由 Japan Spectroscopic Co.,Ltd.制備的紅外分光光度計(jì) FT-IR7300 測 量得到的共聚物的紅外吸收光譜;(2)使用事先制備的校準(zhǔn)曲線,由紅外吸收光譜中1-己烯單元的特性吸收測量共 聚物中包含的ι-己烯單元的量;和(3)由上面測量的1-己烯單元的量,測量在共聚物中每1000個(gè)碳原子的短支鏈數(shù) 量(SCB)。實(shí)施例5除了(i)將0.2μ摩爾的乙烯二(茚基)二氯化鋯的甲苯溶液(濃度=2μ摩爾 /ml)改變?yōu)棣?ομ摩爾的甲苯溶液(濃度=2μ摩爾/ml),和(ii)將接觸產(chǎn)品的甲苯懸 浮液改變?yōu)?.0μ摩爾的上面所述實(shí)施例2(1)中制備的接觸產(chǎn)品的甲苯懸浮液(濃度= 3. 6 μ摩爾-Co/ml)夕卜,重復(fù)實(shí)施例1⑵,因此得到19. 9g的乙烯-1-己烯共聚物。每摩爾鋯原子的聚合活性是4. OX IO7g/摩爾-Zr/小時(shí),和每摩爾鈷原子的聚合 活性是6. 6X106g/摩爾-Co/小時(shí)。共聚物的Mw為59,000 ;其Mw/Mn為1. 9 ;其SCB為 35. 9 ο結(jié)果總結(jié)于表2中。實(shí)施例6除了(i)將0·2μ摩爾的乙烯二(茚基)二氯化鋯的甲苯溶液(濃度=2μ摩爾 /ml)改變?yōu)棣?ομ摩爾的二(正-丙基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯的甲苯溶液(濃度=2μ 摩爾/ml),和(ii)將接觸產(chǎn)品的甲苯懸浮液改變?yōu)?. ομ摩爾上面所述實(shí)施例2(1)中制 備的接觸產(chǎn)品的甲苯懸浮液(濃度=3.6μ摩爾-Co/ml)外,重復(fù)實(shí)施例1(2),因此得到 5. 74g的乙烯-1-己烯共聚物。每摩爾鋯原子的聚合活性是1. IXlO7g/摩爾-Zr/小時(shí),和每摩爾鈷原子的聚合 活性是1. 9X IO6g/摩爾-Co/小時(shí)。共聚物的Mw為140,000 ;其Mw/Mn為2. 1 ;且其SCB為 12. 2。結(jié)果總結(jié)于表2中。比較例1除了將接觸產(chǎn)品的甲苯懸浮液改變?yōu)?. 7 μ摩爾的十六氟酞菁鈷粉末外,重復(fù)實(shí) 施例5,因此得到0. 51g的乙烯-1-己烯共聚物。每摩爾鋯原子的聚合活性是1. OX IO6g/摩爾-Zr/小時(shí),和每摩爾鈷原子的聚合 活性是5. 9 X IO4g/摩爾-Co/小時(shí)。共聚物的Mw為98,000 ;且其Mw/Mn為2. 1。結(jié)果總結(jié)于表2中。比較例2
除了將接觸產(chǎn)品的甲苯懸浮液改變?yōu)?00 μ摩爾的十六氟酞菁鈷粉末外,重復(fù)實(shí) 施例5,因此得到9. 38g的乙烯-1-己烯共聚物。每摩爾鋯原子的聚合活性是9. 4X IO7g/摩爾-Zr/小時(shí),和每摩爾鈷原子的聚合 活性是9. 4X IO4g/摩爾-Co/小時(shí)。共聚物的Mw為81,000且其Mw/Mn為2. 2。結(jié)果總結(jié)于表2中。
二烯基)二氯化鋯”。注釋2 “Co-l”、“Co-2”和“Co-3”分別是“實(shí)施例1(1)包含的接觸產(chǎn)品”、“實(shí)施例2 (1) 中包含的接觸產(chǎn)品”和“十六氟酞菁鈷的粉末”。聚合條件使用IOOml的正-己烷、IOml的1_己烯和0. 25毫摩爾的三異丁基鋁,在0. 6MPa 的乙烯分壓下,在70°C進(jìn)行聚合30分鐘。
權(quán)利要求
一種由下列方法制備的接觸產(chǎn)品,所述方法包含至少一種酞菁配位化合物、一種卟啉配位化合物、或酞菁配位化合物和卟啉配位化合物的混合物與表面活性劑接觸的步驟,所述表面活性劑是由下式[1]表示的化合物ZR1n[1]其中Z是氮原子;n是Z的化合價(jià),由此n為3;和R1是烴基,并且多個(gè)R1彼此相同或不同。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的接觸產(chǎn)品,其中所述的配位化合物是由下式[2]表示的配位 化合物 其中,M1是周期表的第2至12族或鑭系的原子;所有的T是碳或氮原子;R2是氫原子、 鹵原子或烴基;各個(gè)R2彼此相同或不同,且可以相互連接形成環(huán);R3是獨(dú)立于R2的氫原子、 鹵原子或烴基;各個(gè)R3彼此相同或不同;當(dāng)T是氮原子時(shí),所有的R3都不存在;m是M1的化 合價(jià);X1是氫原子、鹵原子、烴基或烴氧基;且當(dāng)存在多個(gè)X1時(shí),它們彼此相同或不同。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的接觸產(chǎn)品,其中配位化合物是由下式[3]表示的配位化合物 其中M1是周期表的第2至12族或鑭系的原子;m是M1的化合價(jià);X1是氫原子、鹵原子、烴基或烴氧基,且當(dāng)多個(gè)X1存在時(shí),它們彼此相同或不同。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的接觸產(chǎn)品,其中式[2]中的m為2。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的接觸產(chǎn)品,其中所述的接觸是在極性溶劑存在下進(jìn)行的。
全文摘要
本發(fā)明提供(1)一種用于制備接觸產(chǎn)品的方法,該方法包含將至少一種酞菁配位化合物、一種卟啉配位化合物或它們的混合物與表面活性劑接觸的步驟;(2)一種包含所述的接觸產(chǎn)品的加聚用催化劑組分,(3)一種用于制備加聚用催化劑的方法,該方法包含使所述的催化劑組分、第3至12族或鑭系的金屬原子的化合物和任選的有機(jī)鋁化合物彼此接觸的步驟;和(4)一種用于制備加聚物的方法,該方法包含使可加聚單體在所述催化劑存在下聚合的步驟。
文檔編號C07D487/22GK101880347SQ201010206749
公開日2010年11月10日 申請日期2005年3月14日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月13日
發(fā)明者高沖和夫 申請人:住友化學(xué)株式會社