專利名稱：用于制備肟的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本申請(qǐng)要求基于2009年6月18日提交的日本專利申請(qǐng)2009-145154的巴黎公約 優(yōu)先權(quán)，該日本專利申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容通過(guò)引用結(jié)合在此。本發(fā)明涉及用于通過(guò)酮的氨肟化(ammoximation)反應(yīng)制備肟的方法。肟可用作 酰胺或內(nèi)酰胺的原料。
背景技術(shù)：
JP 2006-169168 A、JP 2007-1952 A和 JP 2007-238541 A描述了具有小于 2nm孔 徑的微孔鈦硅酸鹽(titanosilicate)，例如MFI型(包括TS-1)或MWff型微孔鈦硅酸鹽，作 為用于通過(guò)酮與過(guò)氧化物和氨的氨肟化反應(yīng)制備肟的催化劑。在微孔鈦硅酸鹽中，迄今為 止已知TS-I以工業(yè)生產(chǎn)規(guī)模被使用。

發(fā)明內(nèi)容
在此情況下，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有比傳統(tǒng)微孔鈦硅酸鹽的孔徑更大孔徑的中孔 性(mesoporous)鈦硅酸鹽可以用于氨肟化反應(yīng)，并且因此完成了本發(fā)明。本發(fā)明提供用于制備肟的方法，所述方法包括使酮與過(guò)氧化物和氨在中孔性鈦 硅酸鹽的存在下進(jìn)行氨肟化反應(yīng)。本發(fā)明意在提供下列實(shí)施方案。[1] 一種用于制備肟的方法，所述方法包括使酮與過(guò)氧化物和氨在中孔性鈦硅酸 鹽的存在下反應(yīng)。[2]根據(jù)[1]所述的方法，其中過(guò)氧化物是有機(jī)過(guò)氧化物。[3]根據(jù)[2]所述的方法，其中有機(jī)過(guò)氧化物是氫過(guò)氧化物。[4]根據(jù)[1]至[3]中的任何一項(xiàng)所述的方法，其中中孔性鈦硅酸鹽是HMS型或 MCM-41型中孔性鈦硅酸鹽。[5]根據(jù)[1]至[4]中的任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述反應(yīng)是通過(guò)將酮和氨進(jìn)料 到反應(yīng)器中進(jìn)行的，所述反應(yīng)器中裝有溶劑、中孔性鈦硅酸鹽和過(guò)氧化物。[6]根據(jù)[5]所述的方法，其中所述溶劑是水溶性有機(jī)溶劑。[7]根據(jù)[5]或[6]所述的方法，其中在酮與過(guò)氧化物和氨的反應(yīng)中，反應(yīng)混合物 的液相中氨的濃度基于液相為1重量％以上。[8]根據(jù)[1]至[3]中的任何一項(xiàng)所述的方法，其中酮是環(huán)烷酮，而肟是環(huán)烷酮肟。[9]根據(jù)[8]中任何一項(xiàng)所述的方法，其中環(huán)烷酮是環(huán)己酮，而環(huán)烷酮肟是環(huán)己酮 肟。
具體實(shí)施例方式作為原料的酮可以為脂族酮、脂環(huán)族酮或芳族酮。根據(jù)需要，可以使用兩種以上的 酮。酮的具體實(shí)例包括二烷基酮，例如丙酮、乙基甲基酮和異丁基甲基酮；烷基鏈烯基酮，例如異亞丙基丙酮；烷基芳基酮，例如苯乙酮；二芳基酮，例如二苯甲酮；環(huán)烷酮，例如環(huán)戊 酮、環(huán)己酮、環(huán)辛酮和環(huán)十二烷酮；環(huán)烯酮，例如環(huán)戊烯酮和環(huán)己烯酮；等等。在這些酮中， 環(huán)烷酮優(yōu)選用于本發(fā)明，并且更優(yōu)選環(huán)己酮。作為原料的酮可以通過(guò)例如烷烴的氧化，或仲醇的氧化(脫氫)，或烯烴的水合和 氧化(脫氫)獲得。用于本發(fā)明的氨可以為氣體、液體狀態(tài)或有機(jī)溶劑的溶液的形式。優(yōu)選調(diào)節(jié)所用 氨的量使得在反應(yīng)混合物的液相中氨的濃度為1重量％以上。將反應(yīng)混合物的液相中氨的 濃度調(diào)節(jié)到該預(yù)定值以上，使得能夠提高作為原料的酮的轉(zhuǎn)化率和對(duì)作為目標(biāo)物的肟的選 擇性，因此使得可以提高作為目標(biāo)物的肟的產(chǎn)率。氨的濃度優(yōu)選為約1. 5重量％以上，并且 通常為約10重量％以下，并優(yōu)選約5重量％以下。作為一種量度，基于1摩爾的酮，氨的用 量通常為約1摩爾以上，并且優(yōu)選約1. 5摩爾以上。在本發(fā)明中溶劑通常被用于氨肟化反應(yīng)，并優(yōu)選水溶性有機(jī)溶劑。溶劑的優(yōu)選實(shí) 例為下列各項(xiàng)腈類(lèi)，例如乙腈、丙腈、丁腈、異丁腈、三甲基乙腈、戊腈、異戊腈和芐腈；和 醇類(lèi)，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇和叔戊醇，并且更優(yōu)選具有2 個(gè)以下碳原子的腈或醇。根據(jù)需要，可以使用它們中的兩種以上。在本發(fā)明中，從對(duì)肟的選 擇性考慮，反應(yīng)混合物的液相中的水分含量越低越好。當(dāng)使用溶劑時(shí)，按1重量份的酮計(jì)，溶劑的量通常為1至500重量份，并且優(yōu)選2 至300重量份。在本發(fā)明中使用中孔性鈦硅酸鹽作為用于氨肟化反應(yīng)的催化劑。通過(guò)使用孔徑大 于傳統(tǒng)使用的微孔鈦硅酸鹽例如MFI型(包括TS-1)或MWW型微孔鈦硅酸鹽的孔徑這樣的 中孔性鈦硅酸鹽，可以獲得具有優(yōu)異產(chǎn)率的肟。如本文中使用的術(shù)語(yǔ)中孔性鈦硅酸鹽是指 具有約2至50nm孔徑的中孔性鈦硅酸鹽。所述中孔性鈦硅酸鹽的具體實(shí)例包括具有MCM-41 型結(jié)構(gòu)的鈦硅酸鹽(此后有時(shí)稱作Ti-MCM-41)和具有HMS型結(jié)構(gòu)的鈦硅酸鹽(此后有時(shí) 稱作 Ti-HMS)。中孔性鈦硅酸鹽含有鈦、硅和氧作為構(gòu)成其骨架的元素，并且可以具有基本上由 鈦、硅和氧構(gòu)成的骨架，或者可以具有除了鈦、硅和氧之外還含有任選的元素例如硼、鋁、 鎵、鐵和鉻的骨架。在使用或不使用粘合劑的情況下，此中孔性鈦硅酸鹽可以在形成為粒子 或粒料(pellets)后使用，或者可以以擔(dān)載到載體上的狀態(tài)使用。根據(jù)相對(duì)硅的原子比(Ti/Si)，中孔性鈦硅酸鹽中鈦的含量通常為0. 0001以上， 并且優(yōu)選0.005以上，而通常為1.0以下，并且優(yōu)選0.5以下。當(dāng)中孔性鈦硅酸鹽還含有除 了鈦、硅和氧以外的元素時(shí)，按照相對(duì)硅的原子比，該元素的含量通常為1.0以下，并且優(yōu) 選0.5以下。氧可以對(duì)應(yīng)于不同于氧的每種元素的含量和氧化值存在。這樣的鈦硅酸鹽的 典型組成可以通過(guò)下式(以硅為標(biāo)準(zhǔn)(=1)表示SiO2 · XTiO2 · YMnOn72其中M表示至少一種不同于硅、鈦和氧的元素，η表示該元素的氧化值，χ為0.0001 至1.0，并且y為0至1.0。在式中，M表示不同于鈦、硅和氧的元素且其實(shí)例包括，例如，硼、鋁、鎵、鐵和鉻。中孔性鈦硅酸鹽可以通過(guò)例如以下方法制備將鈦化合物、硅化合物和結(jié)構(gòu)導(dǎo)向 劑(模板)在酸性化合物或堿性化合物存在下于水性溶劑中混合，并且陳化混合物，以獲得具有含有結(jié)合在其中的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的中孔性結(jié)構(gòu)的的鈦硅酸鹽，然后從所述鈦硅酸鹽中移 除結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑。根據(jù)所使用的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的種類(lèi)和量，可以調(diào)節(jié)中孔性鈦硅酸鹽的結(jié)構(gòu)。例如，當(dāng) 制備Ti-MCM-41時(shí)，使用季銨鹽例如十六烷基三甲基溴化銨，而當(dāng)制備Ti-HMS時(shí)，使用伯 胺例如正十二胺。鈦化合物的實(shí)例包括原鈦酸四烷基酯，例如原鈦酸四正丁酯；過(guò)氧鈦酸 鹽，例如過(guò)氧鈦酸四正丁基銨；和鹵化鈦。硅化合物的實(shí)例包括原硅酸四烷基酯，例如原硅 酸四乙酯；和二氧化硅。酸性化合物的實(shí)例包括無(wú)機(jī)酸，例如鹽酸；和有機(jī)酸，例如乙酸。 堿性化合物的實(shí)例包括無(wú)機(jī)堿，例如堿金屬氫氧化物和氨；和有機(jī)堿，例如吡啶。此外，水 性溶劑的實(shí)例包括水溶性有機(jī)溶劑，例如水、甲醇、乙醇、丙醇和2-丙醇，或水和水溶性有 機(jī)溶劑的混合溶劑。在陳化過(guò)程中的陳化溫度通常為0至200°C，并且優(yōu)選為20至100°C。陳化時(shí)間 通常為0. 5至170小時(shí)，并且優(yōu)選4至72小時(shí)。通過(guò)陳化過(guò)程可以獲得具有中孔性結(jié)構(gòu)的鈦硅酸鹽，所述中孔性結(jié)構(gòu)含有結(jié)合在 其中的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，并且隨后將結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑從鈦硅酸鹽移除。移除結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的方法的實(shí) 例包括用有機(jī)溶劑例如甲醇、丙酮或甲苯洗滌的方法；用鹽酸(鹽酸水溶液)、硫酸水溶液 或硝酸水溶液洗滌的方法；和在200至800°C熱處理的方法。在這些移除方法中，可以采用 任一方法，或可以組合使用兩種以上的方法。 Ti-MCM-41可以依照例如微孔和中孔性材料(Microporous andMesoporous Materials), 2007, 312-321頁(yè)中所述的方法制備，而Ti-HMS可以依照例如Nature, 1994, 321-323頁(yè)中所述的方法制備。用于氨肟化反應(yīng)的中孔性鈦硅酸鹽的量基于反應(yīng)混合物的總量可以為約0. 1至
10重量％。本發(fā)明中使用的過(guò)氧化物的實(shí)例包括氫過(guò)氧化物和有機(jī)過(guò)氧化物。特別地，當(dāng)使 用有機(jī)過(guò)氧化物時(shí)，本發(fā)明更高效地進(jìn)行。此外，當(dāng)將有機(jī)過(guò)氧化物用于氨肟化反應(yīng)時(shí)，有 機(jī)過(guò)氧化物轉(zhuǎn)變?yōu)榇己汪人?。然而，從成本方面考慮，這變得有利，因?yàn)榭梢酝ㄟ^(guò)蒸餾或萃 取回收醇和羧酸。本文中使用的有機(jī)過(guò)氧化物的實(shí)例包括氫過(guò)氧化物，例如氫過(guò)氧化叔丁基、氫過(guò) 氧化枯烯、氫過(guò)氧化環(huán)己基、氫過(guò)氧化二異丙基苯、氫過(guò)氧化對(duì)薄荷烷和氫過(guò)氧化1，1，3， 3_四甲基丁基；二烷基過(guò)氧化物，例如過(guò)氧化叔丁基枯基、過(guò)氧化二叔丁基、過(guò)氧化二叔己 基、過(guò)氧化二枯基、α，α，-二(叔丁基過(guò)氧化)二異丙基苯、2，5_二甲基-2，5_二(叔 丁基過(guò)氧化)己烷和2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧化)己炔_3;過(guò)氧化酯類(lèi)，例如過(guò) 氧化新癸酸異丙苯酯、過(guò)氧化新癸酸1，1，3，3-四甲基丁酯、過(guò)氧化新癸酸叔己酯、過(guò)氧化 新癸酸叔丁酯、過(guò)氧化新庚酸叔丁酯、過(guò)氧化戊酸叔己酯(t-hexylperoxyvalate)、過(guò)氧化 新戊酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-二(2-乙基己酰過(guò)氧化)己烷、過(guò)氧化-2-乙基己酸1， 1，3，3-四甲基丁酯、過(guò)氧化-2-乙基己酸叔己酯、過(guò)氧化-2-乙基己酸叔丁酯、過(guò)氧化月桂 酸叔丁酯、過(guò)氧化-3，5，5-三甲基己酸叔丁酯、過(guò)氧化異丙基單碳酸叔己酯、過(guò)氧化-2-乙 基己基單碳酸叔丁酯、2，5_ 二甲基-2，5-二(苯甲酰過(guò)氧化)己烷、過(guò)氧化乙酸叔丁酯、過(guò) 氧化苯甲酸叔己酯和過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯；二?；^(guò)氧化物，例如過(guò)氧化二異丁酰、過(guò)氧化 二(3，5，5-三甲基己酰)、過(guò)氧化二月桂酰、過(guò)氧化二琥珀酸、過(guò)氧化二苯甲酰和過(guò)氧化二
5(4-甲基苯甲酰)；和過(guò)氧化二碳酸酯，例如過(guò)氧化二碳酸二異丙酯、過(guò)氧化二碳酸二正丙 酯、過(guò)氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯、過(guò)氧化二碳酸二-2-乙基己酯和過(guò)氧化二碳酸 二仲丁酯。在這些有機(jī)過(guò)氧化物中，優(yōu)選氫過(guò)氧化物?；?摩爾的酮，所使用的過(guò)氧化物的量通常為0. 5至20摩爾，并且優(yōu)選0. 5至 10摩爾。氨肟化反應(yīng)可以通過(guò)分批操作或連續(xù)操作進(jìn)行。從生產(chǎn)率和可操作性考慮，反應(yīng) 優(yōu)選通過(guò)其中取出所得反應(yīng)混合物的液相，并且同時(shí)進(jìn)料反應(yīng)原料的連續(xù)操作進(jìn)行。連續(xù)反應(yīng)可以通過(guò)以下方式適合地進(jìn)行例如，在反應(yīng)器中制備含有懸浮在其中 的鈦硅酸鹽的反應(yīng)混合物，通過(guò)過(guò)濾器將所得反應(yīng)混合物的液相從反應(yīng)器中取出，同時(shí)進(jìn) 料反應(yīng)原料例如酮。從防止氫過(guò)氧化物分解考慮，優(yōu)選反應(yīng)器為玻璃襯里的容器或不銹鋼 容器。更優(yōu)選將酮和氨進(jìn)料到其中預(yù)先裝入有溶劑、中孔性鈦硅酸鹽和過(guò)氧化物的反應(yīng) 器中。具體地，首先，將溶劑、中孔性鈦硅酸鹽和過(guò)氧化物引入到反應(yīng)器中。對(duì)引入的順序 沒(méi)有特別的限制。將它們引入到反應(yīng)器中以后，通過(guò)攪拌使中孔性鈦硅酸鹽懸浮并隨后進(jìn) 料酮和氨。所述酮和氨可以單獨(dú)進(jìn)料(共進(jìn)料)，或可以進(jìn)料其混合物。預(yù)先將過(guò)氧化物和 部分的氨裝入到反應(yīng)器中以后，可以將酮和剩余的氨進(jìn)料到反應(yīng)器中。備選地，預(yù)先將過(guò)氧 化物裝入到反應(yīng)器中以后，可以另外將過(guò)氧化物與酮和氨一起添加。氨肟化反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常為50至200°C，并且優(yōu)選80°C至150°C。反應(yīng)壓力可 以為常壓。為了使氨容易地溶解在反應(yīng)混合物的液相中，反應(yīng)通常在加壓的條件下進(jìn)行，所 述加壓條件根據(jù)絕對(duì)壓力為0. 2至IMPa，并且優(yōu)選0. 2至0. 5MPa的壓力。在這種情況下， 可以使用惰性氣體例如氮?dú)饣蚝庹{(diào)節(jié)壓力。適當(dāng)?shù)剡x擇所得反應(yīng)混合物的后處理程序。例如，所述后處理程序可以通過(guò)以下 步驟進(jìn)行通過(guò)過(guò)濾或傾析將鈦硅酸鹽從反應(yīng)混合物分離，蒸餾液相以分離所得的肟。實(shí)施例將通過(guò)下列實(shí)施例和比較例來(lái)描述本發(fā)明，但是其不被應(yīng)理解為對(duì)本發(fā)明的限 制。在下列實(shí)施例中，通過(guò)氣相色譜分析反應(yīng)混合物的液相，并基于分析結(jié)果計(jì)算環(huán)己烷的 轉(zhuǎn)化率和環(huán)己酮肟的選擇性和產(chǎn)率。實(shí)施例1在IL高壓釜(反應(yīng)器)中，裝入154. 6g的含有3.0重量％氨的乙腈溶液、7. 6g含 有80重量％氫過(guò)氧化枯烯的枯烯溶液和2. 5g的Ti-MCM-41，并且用氮?dú)獯娣磻?yīng)器中的 氣相部分。反應(yīng)器密封后，在攪拌下將反應(yīng)器中的溫度升高到120°C。反應(yīng)器中的壓力為 0. 5MPa。然后，將IOg含有4. 7重量％的環(huán)己酮的乙腈溶液、115g含有3. 8重量％的氨的 乙腈溶液和2. 6重量％氫過(guò)氧化枯烯的每一個(gè)都進(jìn)料(共進(jìn)料)到反應(yīng)器中，歷時(shí)1小時(shí)。 反應(yīng)混合物的液相中氨的濃度相對(duì)于液相在1. 0至3. 0重量％范圍內(nèi)變化。共進(jìn)料后，將反應(yīng)混合物的液相取出并通過(guò)氣相色譜分析。在反應(yīng)后一小時(shí)，環(huán)己 酮的轉(zhuǎn)化率為94. 1%，對(duì)環(huán)己酮肟的選擇性為74. 9%，并且環(huán)己酮肟的產(chǎn)率為70. 5%。對(duì) 環(huán)己酮亞胺(通過(guò)環(huán)己酮的亞胺化(imination)產(chǎn)生的化合物)和由亞胺衍生的雜質(zhì)的選 擇性基于已消耗的環(huán)己酮為23.6%。實(shí)施例2
在IL高壓釜(反應(yīng)器)中，裝入155. Og的含有3.3重量％氨的乙腈溶液、7. 6g 含有80重量％的氫過(guò)氧化枯烯的枯烯溶液和2. 5g的Ti-HMS，并且用氮?dú)獯娣磻?yīng)器中的 氣相部分。反應(yīng)器密封后，在攪拌下將反應(yīng)器中的溫度升高到120°C。反應(yīng)器中的壓力為 0. 5MPa。然后，將IOg含有4.7重量％環(huán)己酮的乙腈溶液、115g含有3.8重量％氨的乙腈溶 液和2.6重量％氫過(guò)氧化枯烯的每一個(gè)都進(jìn)料(共進(jìn)料)到反應(yīng)器中，歷時(shí)1小時(shí)。反應(yīng) 混合物的液相中氨的濃度相對(duì)于液相在1. 2至3. 3重量％范圍內(nèi)變化。共進(jìn)料后，將反應(yīng)混合物的液相取出并通過(guò)氣相色譜分析。在反應(yīng)后1小時(shí)，環(huán)己 酮的轉(zhuǎn)化率為94. 8%，對(duì)環(huán)己酮肟的選擇性為98. 9%，并且環(huán)己酮肟的產(chǎn)率為93. 8%。對(duì) 環(huán)己酮亞胺(通過(guò)環(huán)己酮的亞胺化產(chǎn)生的化合物)和由亞胺衍生的雜質(zhì)的選擇性基于已消 耗的環(huán)己酮為1.0%。比較例1在IL高壓釜(反應(yīng)器)中，裝入155. Og的含有3.1重量％氨的乙腈溶液、7. 6g 含有80重量％的氫過(guò)氧化枯烯的枯烯溶液和2. 5g的Ti-MWW(通過(guò)Chemistry Letters, 2000,774-775頁(yè)中所描述的相同方式制備)，并且用氮?dú)獯娣磻?yīng)器中的氣相部分。反應(yīng) 器密封后，在攪拌下將反應(yīng)器中的溫度升到120°C。反應(yīng)器中的壓力為0.5MPa。然后，將 IOg含有4. 7重量％環(huán)己酮的乙腈溶液、115g含有3. 8重量％氨的乙腈溶液和2. 6重量％ 的氫過(guò)氧化枯烯的每一個(gè)都進(jìn)料(共進(jìn)料)到反應(yīng)器中，歷時(shí)1小時(shí)。反應(yīng)混合物的液相 中氨的濃度相對(duì)于液相在1. 0至3. 1重量％范圍內(nèi)變化。共進(jìn)料后，將反應(yīng)混合物的液相取出并通過(guò)氣相色譜分析。在反應(yīng)后1小時(shí)，環(huán)己 酮的轉(zhuǎn)化率為67. 8%，對(duì)環(huán)己酮肟的選擇性為89. 8%，并且環(huán)己酮肟的產(chǎn)率為60. 9%。對(duì) 環(huán)己酮亞胺(通過(guò)環(huán)己酮的亞胺化產(chǎn)生的化合物)和由亞胺衍生的雜質(zhì)的選擇性基于已消 耗的環(huán)己酮為6.9%。
權(quán)利要求
一種用于制備肟的方法，所述方法包括使酮與過(guò)氧化物和氨在中孔性鈦硅酸鹽的存在下反應(yīng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述過(guò)氧化物是有機(jī)過(guò)氧化物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述有機(jī)過(guò)氧化物是氫過(guò)氧化物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中的任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述中孔性鈦硅酸鹽是HMS型 或MCM-41型中孔性鈦硅酸鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至3中的任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述反應(yīng)是通過(guò)將酮和氨進(jìn)料 到反應(yīng)器中進(jìn)行的，所述反應(yīng)器中裝有溶劑、中孔性鈦硅酸鹽和過(guò)氧化物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中所述溶劑是水溶性有機(jī)溶劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中在所述酮與所述過(guò)氧化物和氨的反應(yīng)中，反應(yīng)混 合物的液相中氨的濃度基于所述液相為1重量％以上。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至3中的任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述酮是環(huán)烷酮，而所述肟是環(huán) 烷酮肟。
9.根據(jù)權(quán)利要求8中的任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述環(huán)烷酮是環(huán)己酮，而所述環(huán)烷 酮肟是環(huán)己酮肟。
全文摘要
本發(fā)明的目的是通過(guò)酮與過(guò)氧化物和氨的氨肟化反應(yīng)以令人滿意的產(chǎn)率制備肟。本發(fā)明公開(kāi)了一種用于制備肟的方法，所述方法包括在中孔性鈦硅酸鹽的存在下進(jìn)行酮與過(guò)氧化物和氨的氨肟化反應(yīng)。所述過(guò)氧化物優(yōu)選為有機(jī)過(guò)氧化物。所述中孔性鈦硅酸鹽優(yōu)選為HMS型或MCM-41型中孔性鈦硅酸鹽。所述酮優(yōu)選為環(huán)烷酮。
文檔編號(hào)C07C251/44GK101928231SQ20101020861
公開(kāi)日2010年12月29日 申請(qǐng)日期2010年6月18日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月18日
發(fā)明者渡邊宣史, 辻內(nèi)翔 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社