專利名稱：一種純化葉黃素酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種純化葉黃素酯的方法，更具體的說，本發(fā)明涉及一種從萬壽菊油 膏中提取高純度葉黃素酯的方法。
背景技術(shù)：
迄今為止，有不少以萬壽菊油樹脂為原料提取葉黃素酯的相關(guān)報(bào)導(dǎo)。例如， US4, 048，203溶解萬壽菊油樹脂用含不超過4個(gè)碳原子的熱烷醇，通過冷卻溶液沉淀出 葉黃素酯，過濾除去烷醇后再真空干燥，但是該方法得到的葉黃素酯含量只有51 %，達(dá)不 到高含量要求。US6，191，293中通過用烴類溶劑浸提萬壽菊花，再用醇沉得到浸膏，但 用該方法得到的葉黃素酯的純度因原料質(zhì)量的不同而變化較大，在工業(yè)化生產(chǎn)中難以控 制。CN1，120，565A中用石油醚提取處理過的萬壽菊得到部分皂化的油樹脂，其純度只有 12.0%左右，且收率低。CN1432567A揭示了先用丙酮浸提葉黃素油樹脂，再用丁醇或異丙醇等結(jié)晶丙酮的 濃縮母液，從而得到含量較高的葉黃素脂肪酸酯濃縮物，但此方法一方面收率不高，另一方 面由于用到沸點(diǎn)較高的丁醇等，這樣產(chǎn)品中的溶劑殘留很難達(dá)到食品應(yīng)用上的要求，這樣 的產(chǎn)品應(yīng)用于食品配料中會(huì)帶來安全上的問題，而且產(chǎn)品中葉黃素脂肪酸酯的順反異構(gòu)體 的比例受原料的影響較大，如原料中順式葉黃素含量高，則產(chǎn)品的生物活性會(huì)受到影響。綜合來看，現(xiàn)有技術(shù)均有以下不足產(chǎn)品收率不高；方法中使用的有機(jī)溶劑沸點(diǎn) 較高，在后續(xù)處理時(shí)難以完全除去；有較高的溶劑殘留，難于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。這是本領(lǐng)域 尚待解決的一個(gè)課題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足之處，提供一種高純度葉黃素酯的制備方法。本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)。*除非另有說明，本發(fā)明中所采用的百分?jǐn)?shù)均為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。本發(fā)明提供了一種純化葉黃素酯的方法，該方法包括下述順序的步驟(1)在25°C 80°C下，萬壽菊油膏溶解于食品級(jí)酯類試劑中，攪拌1 6小時(shí)，形 成均勻的溶液；(2)將上步驟得到的溶液在30°C 80°C下進(jìn)行熱過濾；(3)在上步驟得到的濾液中加入食品級(jí)醇類試劑，在20 70°C下攪拌0. 5 5. 0 小時(shí)，形成均勻溶液；在_5 30°C下冷卻5 20小時(shí)后過濾；(4)將上步驟過濾得到的晶體用1 4個(gè)碳的低級(jí)醇進(jìn)行洗滌，除去溶于低級(jí)醇的 雜質(zhì)；(5)將上步驟得到的固體在25 55°C，-0. 050 0. 090MPa的真空度下干燥，除 去溶劑，即得到所需的葉黃素酯。
其中，步驟⑴所述的萬壽菊油膏和食品級(jí)酯類物質(zhì)的物料比(g/ml)為 1 1.5 1 10;所述的食品級(jí)酯選自乙酸乙酯、乙酸丙酯或乙酸丁酯中的一種，或它們 的混合物。步驟(3)中加入的食品級(jí)醇的量為食品級(jí)酯的1 10倍，所述食品級(jí)醇選自甲 醇、乙醇、正丙醇或正丁醇中的一種，或它們的混合物。本發(fā)明所述葉黃素酯的含量測定方法準(zhǔn)確稱取約0. lg測試樣品溶解于正己烷并制成100ml溶液。用正己烷稀釋樣品， 使所得溶液的吸光度范圍在0. 3 0. 7之間，并用分光光度計(jì)測得上述稀釋溶液在445nm 附近最大吸收波長的吸光度。葉黃素酯含量按以下公式計(jì)算
.丄A , , ,AxfxlOO
楊酉旨含*⑴=^^注A吸光度，f為稀釋系數(shù)，w為稱樣質(zhì)量，1394為445nm附近最大吸收波長的吸 收系數(shù)。本發(fā)明的有益效果1.有效提高了產(chǎn)品的純度，使葉黃素酯含量達(dá)到70% 80% ；2.采用的有機(jī)溶劑為食品級(jí)乙醇及乙酸乙酯，溶劑沸點(diǎn)低，易在真空干燥過程中 除去，溶劑殘留低于食品添加劑和著色劑的要求。3.工藝簡單易于操作，為大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)打下基礎(chǔ)。
具體實(shí)施例方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明 進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于 限定本發(fā)明。實(shí)施例1稱取101g萬壽菊油膏(總?cè)~黃素酯含量為29. 3% )與404ml食品級(jí)乙酸乙酯混 合，于50°C下加熱溶解，持續(xù)攪拌3小時(shí)，然后在70°C下熱過濾溶液除去不溶物，緩慢加入 505ml的食品級(jí)乙醇，攪拌2. 5小時(shí)后，在5°C下靜置16小時(shí)，過濾析出的固體結(jié)晶，最后用 300ml正丁醇洗滌晶體。用真空干燥烘箱干燥固體晶體，干燥溫度為40°C，0. 075MPa的真空 下干燥，最后得到干燥的固體物質(zhì)26. 0g，用UV檢測其含量為78.6%，總?cè)~黃素酯的得率為 69. 1%。實(shí)施例2稱取107g萬壽菊油膏(總?cè)~黃素酯含量為29. 3% )與428ml食品級(jí)乙酸乙酯混 合，于50°C下加熱溶解，持續(xù)攪拌3小時(shí)，然后在70°C下熱過濾溶液除去不溶物，緩慢加入 535ml的食品級(jí)乙醇，攪拌2. 5小時(shí)后，在5°C下靜置16小時(shí)，過濾析出的固體結(jié)晶，最后用 300ml正丙醇洗滌晶體。用真空干燥烘箱干燥固體晶體，干燥溫度為40°C，0. 075MPa的真空 下干燥，最后得到21. 3g晶體，葉黃素酯含量為74. 2%，總?cè)~黃素得率為50. 4%。實(shí)施例3
4
稱取103g萬壽菊油膏(總?cè)~黃素酯含量為29. 3% )與412ml食品級(jí)乙酸乙酯混 合，于50°C下加熱溶解，持續(xù)攪拌3小時(shí)，然后在70°C下熱過濾溶液除去不溶物，緩慢加入 515ml的食品級(jí)乙醇，攪拌2. 5小時(shí)后，在5°C下靜置16小時(shí)，過濾析出的固體結(jié)晶，最后用 300ml乙醇洗滌晶體。用真空干燥烘箱干燥固體晶體，干燥溫度為40°C，0. 075MPa的真空下 干燥，最后得到19. 3g晶體，葉黃素酯含量為71. 7%，總?cè)~黃素得率為45. 8%。實(shí)施例4-不用低級(jí)醇洗滌取103g萬壽菊油膏(總?cè)~黃素酯含量為29. 3%)與412ml食品級(jí)乙酸乙酯混 合，于50°C下加熱溶解，持續(xù)攪拌3小時(shí)，然后在70°C下熱過濾溶液除去不溶物，緩慢加入 515ml的食品級(jí)乙醇，攪拌2. 5小時(shí)后，在5°C下靜置16小時(shí)，過濾析出的固體結(jié)晶。用真空 干燥烘箱干燥固體晶體，干燥溫度為40°C，0. 075MPa的真空下干燥，最后得到27. 2g晶體， 葉黃素酯含量為48. 7%，總?cè)~黃素得率為43. 89%。實(shí)施例5-用食品級(jí)乙酸丙酯處理油膏，正丁醇洗滌晶體稱取101g萬壽菊油膏(總?cè)~黃素酯含量為29. 3% )與404ml食品級(jí)乙酸丙酯混 合，于50°C下加熱溶解，持續(xù)攪拌3小時(shí)，然后在70°C下熱過濾溶液除去不溶物，緩慢加入 505ml的食品級(jí)乙醇，攪拌2. 5小時(shí)后，在5°C下靜置16小時(shí)，過濾析出的固體結(jié)晶，最后用 300ml正丁醇洗滌晶體。用真空干燥烘箱干燥固體晶體，干燥溫度為40°C，0. 075MPa的真空 下干燥，最后得到23. 5g晶體，葉黃素酯含量為73. 7%，總?cè)~黃素得率為58. 52%。實(shí)施例6-用食品級(jí)乙酸丙酯處理油膏，正丙醇洗滌晶體稱取108g萬壽菊油膏(總?cè)~黃素酯含量為29. 3% )與432ml食品級(jí)乙酸丙酯混 合，于50°C下加熱溶解，持續(xù)攪拌3小時(shí)，然后在70°C下熱過濾溶液除去不溶物，緩慢加入 540ml的食品級(jí)乙醇，攪拌2. 5小時(shí)后，在5°C下靜置16小時(shí)，過濾析出的固體結(jié)晶，最后用 300ml正丙醇洗滌晶體。用真空干燥烘箱干燥固體晶體，干燥溫度為40°C，0. 075MPa的真空 下干燥，最后得到23. lg晶體，葉黃素酯含量為70. 3%，總?cè)~黃素得率為51. 32%。實(shí)施例7-用食品級(jí)乙酸丙酯處理油膏，乙醇洗滌晶體稱取114g萬壽菊油膏(總?cè)~黃素酯含量為29. 3% )與456ml食品級(jí)乙酸丙酯混 合，于50°C下加熱溶解，持續(xù)攪拌3小時(shí)，然后在70°C下熱過濾溶液除去不溶物，緩慢加入 570ml的食品級(jí)乙醇，攪拌2. 5小時(shí)后，在5°C下靜置16小時(shí)，過濾析出的固體結(jié)晶，最后用 300ml乙醇洗滌晶體。用真空干燥烘箱干燥固體晶體，干燥溫度為40°C，0. 075MPa的真空下 干燥，最后得到20. 6g晶體，葉黃素酯含量為63. 3%，總?cè)~黃素得率為39. 04%。以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精 神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
一種純化葉黃素酯的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟(1)在25℃～80℃下，萬壽菊油膏溶解于食品級(jí)酯類試劑中，攪拌1～6小時(shí)，形成均勻的溶液；(2)將上步驟得到的溶液在30℃～80℃下進(jìn)行熱過濾；(3)在上步驟得到的濾液中加入食品級(jí)醇類試劑，在20～70℃下攪拌0.5～5.0小時(shí)，形成均勻溶液；在 5～30℃下冷卻5～20小時(shí)后過濾；(4)將上步驟過濾得到的晶體用1～4個(gè)碳的低級(jí)醇進(jìn)行洗滌，除去溶于低級(jí)醇的雜質(zhì)；(5)將上步驟得到的固體在25～55℃， 0.050～0.090MPa的真空度下干燥，除去溶劑，即得到所需的葉黃素酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)所述的萬壽菊油膏和食品級(jí)酯類 物質(zhì)的物料比(g/ml)為1 1.5 1 10 ；所述的食品級(jí)酯選自乙酸乙酯、乙酸丙酯或乙 酸正丁酯中的一種，或它們的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(3)中加入的食品級(jí)醇的量為食品級(jí) 酯的1 10倍，所述食品級(jí)醇選自甲醇、乙醇、正丙醇或正丁醇中的一種，或它們的混合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種純化葉黃素酯的方法，是從萬壽菊油膏中提取出高純度葉黃素酯的方法。本法先在25℃～80℃下，溶解萬壽菊油膏于乙酸乙酯中，攪拌1～6小時(shí)；將熱過濾得到的液體加入無水乙醇，在20～70℃下攪拌0.5～5.0小時(shí)，形成均勻溶液。然后，在-5℃～30℃下冷卻5～20小時(shí)后過濾；再用低級(jí)醇洗滌濾餅，真空干燥除去溶劑殘留，即可得到所需的高純度葉黃素酯，所得的葉黃素酯含量為70％～80％。本發(fā)明產(chǎn)品得率高、操作簡便、易實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C403/24GK101891664SQ201010232719
公開日2010年11月24日 申請(qǐng)日期2010年7月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月21日
發(fā)明者代剛, 姜濤, 尹燕, 歐敏功, 王曉云, 蘇記 申請(qǐng)人:云南瑞寶生物科技有限公司