專利名稱：一種辛酸銠(ii)的合成新方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種銠均相催化劑-辛酸銠(II)的合成方法，屬于化學(xué)化工領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
辛酸銠(II)由于對(duì)環(huán)丙烷化反應(yīng)和烯烴加氫甲酰化反應(yīng)具有顯著的催化 活性，廣泛應(yīng)用于基礎(chǔ)化工和醫(yī)藥化工領(lǐng)域，是一個(gè)重要的銠均相催化劑。辛酸銠 (II)最早是在1986年由Giround-Godguin，A.M.等人報(bào)道。然而他們僅提及采用配 體交換法合成，具體的合成方法并沒有詳細(xì)報(bào)道，而且其表征方法也僅限于元素分析 (Giround-Godguin AM， Marchon JC, Daniel G， AntoineS， Discotic Mesophases of Dirhodlum Tetracarboxylates, J Phys Chem，1986，90，5502-5503)。 隨后 Chisholm， Μ. H.等人詳細(xì)報(bào)道了采用醋酸銠(II)和辛酸進(jìn)行配體交換反應(yīng)來合成辛酸銠(II)方 法，但其反應(yīng)流程長(zhǎng)、收率低，不適宜工業(yè)生產(chǎn)(Chisholm MH, Christou G, Folting K， Huffman JC, JamesCA, Samuels JA, Wesemann JL, and. Woodruff WH, Solution Studies OfRu2 (O2CR) ,+Complexes (n = 0,1 ；O2CR = Octanoate, Crotonate, Dimethylacrylate, Benzoate, p-Toluate) and Solid-State Structures OfRu2 (02C-p-tolyl) 4 (THF) 2, [Ru2 (O2C -p-tolyl) 4 (THF) 2] +[BF4]、andRu2 (02C-p_tolyl) 4 (CH3CN) 2 :Investigations of the Axiai Ligation of the Ru2Core, Inorg. Chem. 1996，35，3643-3658)。秦永年等人在配體交換法的 基礎(chǔ)上采用索氏提取器將醋酸銠(II)和辛酸的反應(yīng)產(chǎn)率提高到98%以上，但從原料三氯 化銠計(jì)算，總收率僅70%左右，而且其反應(yīng)同樣也存在反應(yīng)步驟多、反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、操作復(fù)雜 等缺點(diǎn)。此外，配體交換法都涉及到一個(gè)辛酸與辛酸銠(II)的分離問題，由于辛酸銠(II) 在辛酸中的溶解度很大，同時(shí)辛酸的沸點(diǎn)很高(237°C )，因此其分離十分困難，通常都需要 用到甲苯、氯苯等有毒試劑，不利于環(huán)境保護(hù)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種合成辛酸銠(II)的新方法，該方法是以常用的銠無機(jī) 化合物三氯化銠為起始原料，在水溶液中直接與辛酸反應(yīng)，一步得到辛酸銠(II)產(chǎn)品。該 反應(yīng)步驟少，產(chǎn)率高，得到的產(chǎn)品純度高；同時(shí)由于本發(fā)明的合成方法所使用的溶劑是水， 因此可以克服配體交換法合成辛酸銠(II)過程中的環(huán)保問題。本發(fā)明的合成方法是將三氯化銠和辛酸溶在水溶液中，用堿調(diào)節(jié)一定的pH值，加 熱反應(yīng)一段時(shí)間后，過濾、洗滌、干燥得到辛酸銠(II)產(chǎn)品。優(yōu)選本發(fā)明所用的堿為堿金屬或堿土金屬的氫氧化物。優(yōu)選本發(fā)明所用的pH值為4. 5 6. 5。優(yōu)選本發(fā)明的制備方法，包括以下步驟將三氯化銠溶于水，加入理論量120% 300%的辛酸，調(diào)節(jié)溶液的pH值為4. 5 6. 5，加熱到90 10(TC，反應(yīng)3 5小時(shí)，然后趁熱過濾，用水充分洗滌后，干燥得到綠色的 辛酸銠(II)產(chǎn)品。
本發(fā)明的辛酸銠(II)合成方法的特點(diǎn)是采用簡(jiǎn)單的無機(jī)銠化合物三氯化銠與辛 酸在水溶液中一步反應(yīng)得到辛酸銠(II)產(chǎn)品，該反應(yīng)速度快，產(chǎn)率高(>95%)；產(chǎn)品純度 高(> 99% )；對(duì)環(huán)境污染小，適合工業(yè)化生產(chǎn)要求。
具體實(shí)施例方式稱取5. 30克(22. 5mmol)三水三氯化銠溶于IOOmL水中，在攪拌下加入9. 5mL辛 酸，加熱至沸騰，用10%的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH值至5，回流反應(yīng)4小時(shí)，反應(yīng)溫度為95°C，得 到綠色的產(chǎn)物，趁熱過濾，用熱水洗滌至洗液呈中性，80°C真空干燥2小時(shí)得7. 55克辛酸銠，產(chǎn)率96.5%,采用HPLC分析純度為98.7%0 特征結(jié)構(gòu)參數(shù)<1>元素分析測(cè)定值C 49.3%, H 7.8%, Rh 26. 3%與理論值 C 49. 4 %, H 7. 8 %, Rh 26. 5%—致。<2>MS_FAB+m/z :727 ([M-Octanoate+glycerin].， 100 % ),778(M+,45 % ), 871 ([M+glycerin+l]+, 55 % ) <3>IR(cm_1, KBr) 2954, 2922, 2851 (m，vc_H)，1567(s，vasC = 0)，1433，1412 (s，vsC = 0)。GyH-NMR(CDClfCD3C)D, ppm) 0. 80 (t，12H，4CH3)，1. 05-1. 22 (m, 32H, 16CH2(4_7))，1. 38 (m，8H，4CH2 (3))，2. 08(t，8H， 4CH2 (2)). <5>13C-WR(CDC13+CD30D，ppm) :13. 89 (CH3)，22. 47,25. 73,28. 75,28. 82,31. 58， 37. OB(CH2)，193. 56 (COO)。這些參數(shù)符合所發(fā)明的化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)。
權(quán)利要求
一種合成辛酸銠(II)的方法，其特征在于制備過程包括以下步驟將三氯化銠溶于水，加入理論量120％～300％的辛酸，用堿調(diào)節(jié)溶液的pH值為4.5～6.5，加熱到90～100℃，反應(yīng)3～5小時(shí)，然后趁熱過濾，用水充分洗滌后，干燥得到綠色的辛酸銠(II)產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成辛酸銠(II)的方法，其特征在于所述的用堿調(diào)節(jié)溶液 的PH值的堿為堿金屬或堿土金屬的氫氧化物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成辛酸銠(II)的方法，其特征在于所述的堿金屬或堿土 金屬的氫氧化物為NaOH或Κ0Η。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種合成辛酸銠(II)的新方法，其特征在于將一定量的三氯化銠溶于水，加入理論量120％～300％的辛酸，用堿調(diào)節(jié)溶液的pH值為4.5～6.5，加熱到90～100℃，反應(yīng)3～5小時(shí)，然后趁熱過濾，用水充分洗滌后，干燥得到綠色的辛酸銠(II)產(chǎn)品。本發(fā)明的辛酸銠(II)合成方法反應(yīng)速度快，產(chǎn)率高(＞95％)；產(chǎn)品純度高(＞99％)；對(duì)環(huán)境污染小，適合工業(yè)化生產(chǎn)要求。
文檔編號(hào)C07C51/41GK101891606SQ20101023963
公開日2010年11月24日 申請(qǐng)日期2010年7月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月29日
發(fā)明者侯文明, 馮洋洋, 劉桂華, 葉青松, 周嚴(yán), 許明明 申請(qǐng)人:貴研鉑業(yè)股份有限公司