專利名稱：6-氯-2-羥基喹喔啉的氯化新工藝的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種6-氯-2-羥基喹喔啉的氯化新工藝。
背景技術：
2，6_ 二氯喹喔啉是一種重要的有機化工中間體，在有機精細合成中占 有重要地位，廣泛用于醫(yī)藥、農藥及染料合成等工業(yè)，是合成新型高效除草劑精喹禾靈原藥 的關鍵中間體。目前國內外制備2，6_ 二氯喹喔啉，基本都是采用6-氯-2-羥基喹喔啉和 過量的氯化亞砜，在回流溫度下進行氯化(如美國專利US4636562)，因而浪費能量，而且在 反應過程中產生的尾氣為SO2和HCl混合氣體，環(huán)境污染大，后處理比較麻煩，目前現(xiàn)有方 法不可能把SO2和HCl完全分開，因而尾氣的回收再利用受到很大程度的限制，而氯化亞砜 又是液體氧化劑，與水反應激烈，因此貯存使用必須小心謹慎；另外也有使用三氯氧磷作為 氯化劑來制備2，6-二氯喹喔啉，由于磷的存在對環(huán)境造成了一定程度的污染。發(fā)明內容提供一種6-氯-2-羥基喹喔啉的氯化新工藝，該工藝用固體光氣作為 氯化劑，在反應過程中產生的尾氣為CO2和HCl混合氣體，對環(huán)境無污染，分離很簡單而且 徹底，因而特別解決了尾氣處理和回收再利用的困難問題，產物收率達到95%以上，含量大 于 99%。該工藝用有機酰胺類作為催化劑，用固體光氣作為氯化劑，與6-氯-2-羥基喹喔 啉反應制備2，6- 二氯喹喔啉，固體光氣和6-氯-2-羥基喹喔啉在50 100°C反應6 10 小時，6-氯-2-羥基喹喔啉和固體光氣的摩爾配比為1 0. 5 1. 0。該工藝所用的有機溶劑為鹵代烴類、芳香烴類等。固體光氣用適量的溶劑溶解后， 從反應混合物的液面下滴加進去；反應結束后采用減壓蒸餾回收溶劑及催化劑進行套用。由于該6-氯-2-羥基喹喔啉的氯化新工藝，使用固體光氣作為氯化劑，使得反應 過程中產生的尾氣為CO2和HCl混合氣體，不對環(huán)境造成污染，尾氣處理簡單完全，可以用 水吸收HC1，制備成一定濃度的鹽酸再利用或出售，CO2放空或回收再利用；其次固體光氣屬 普通有毒化學品，其貯運、使用安全方便；另外，該工藝采用的反應溫度遠低于溶劑的沸點 溫度而不用回流溫度，減少了能量的浪費。所以該工藝為節(jié)能安全環(huán)保的綠色新工藝。
具體實施例方式實施例一一種6-氯-2-羥基喹喔啉的氯化新工藝，該工藝用固體光氣作為氯化 劑，與6-氯-2-羥基喹喔啉反應制備2，6- 二氯喹喔啉，反應式如下 在裝有溫度計、攪拌器和冷凝管的250ml三口燒瓶中，加入0. 15mol的6_氯_2_羥 基喹喔啉，甲苯IOOmL,攪拌下加入DMF ImL,升溫至50°C，開始從反應混合物液面下滴加固 體光氣溶液(0. 075mol固體光氣溶于適量溶劑中)，滴完后，繼續(xù)保溫10小時，尾氣用水吸 收。反應結束后，改為真空蒸餾裝置，減壓脫溶至近干(蒸出的溶劑供下次套用)，過濾，水 洗，烘干得產品，以6-氯-2-羥基喹喔啉計算收率為95. 5%，含量99. 3%。
實施例二在裝有溫度計、攪拌器和冷凝管的250ml三口燒瓶中，加入0. 15mol的 6-氯-2-羥基喹喔啉，溶劑(實施例一回收的甲苯和DMF) IOOmL,升溫至100°C，開始從反 應混合物液面下滴加固體光氣溶液(0. 15mol固體光氣溶于適量溶劑中)，滴完后，繼續(xù)保 溫6小時，尾氣用水吸收。反應結束后，改為真空蒸餾裝置，減壓脫溶至近干(蒸出的溶劑 供下次套用)，過濾，水洗，烘干得產品，以6-氯-2-羥基喹喔啉計算收率為95. 7%，含量 99. 1%。實施例三在裝有溫度計、攪拌器和冷凝管的250ml三口燒瓶中，加入0. 15mol的 6-氯-2-羥基喹喔啉，三氯乙烯IOOmL,攪拌下加入DMF ImL,升溫至60°C，開始從反應混合 物液面下滴加固體光氣溶液(0. IOmol固體光氣溶于適量溶劑中)，滴完后，繼續(xù)保溫6小 時，尾氣用水吸收。反應結束后，改為真空蒸餾裝置，減壓脫溶至近干(蒸出的溶劑供下次 套用)，過濾，水洗，烘干得產品，以6-氯-2-羥基喹喔啉計算收率為95.4%，含量99. 3 %。
權利要求
一種6 氯 2 羥基喹喔啉的氯化新工藝，其特征在于該工藝使用固體光氣在有催化劑存在的有機溶劑中和6 氯 2 羥基喹喔啉反應生成2，6 二氯喹喔啉。
2.根據權利要求1所述的6-氯-2-羥基喹喔啉的氯化新工藝，其特征在于該工藝用 固體光氣氯化6-氯-2-羥基喹喔啉在50 100°C反應6 10小時，6-氯-2-羥基喹喔啉 和固體光氣的摩爾配比為1 0.5 1.0。
3.根據權利要求1所述的6-氯-2-羥基喹喔啉的氯化新工藝，其特征在于可用有機 酰胺類作催化劑。
4.根據權利要求1所述的6-氯-2-羥基喹喔啉的氯化新工藝，其特征在于所用的有 機溶劑為鹵代烴類、芳香烴類等。
5.根據權利要求1所述的6-氯-2-羥基喹喔啉的氯化新工藝，其特征在于固體光氣 用適量的溶劑溶解后，從反應混合物的液面下滴加進去。
6.根據權利要求1所述的6-氯-2-羥基喹喔啉的氯化新工藝，其特征在于反應結束 后采用減壓蒸餾回收溶劑和催化劑進行套用。
全文摘要
本發(fā)明提供一種6-氯-2-羥基喹喔啉的氯化新工藝，該工藝用固體光氣作為氯化劑，在反應過程中產生的尾氣為CO2和HCl混合氣體，對環(huán)境無污染，分離很簡單而且徹底，因而特別解決了尾氣處理和回收再利用的困難問題，產物收率達到95％以上，含量大于99％。
文檔編號C07D241/44GK101914069SQ20101024566
公開日2010年12月15日 申請日期2010年7月29日 優(yōu)先權日2010年7月29日
發(fā)明者劉曉晨, 周康倫, 李治俊, 胡志國, 趙國平, 陳克付 申請人:安徽豐樂農化有限責任公司