專利名稱：一種二芳基甲酮化合物的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種二芳基甲酮化合物的合成方法，特別是涉及一種催化取代苯和苯 甲酸合成二芳基甲酮化合物的方法。
背景技術(shù)：
二芳基甲酮化合物是重要的化工產(chǎn)品和中間體，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、塑 料、涂料、日用化工及電子化學(xué)品等領(lǐng)域。傳統(tǒng)的合成方法主要采用三氯化鋁催化取代苯和 取代的苯甲酰氯反應(yīng)直接來合成二芳基甲酮化合物。該反應(yīng)具有反應(yīng)活性高，單程收率高 的優(yōu)點，但是，卻存在選擇性差，催化劑用量大且與產(chǎn)物絡(luò)合分離困難，排出大量廢酸污染 環(huán)境等缺點。隨著人們環(huán)境保護意識的增強，綠色的催化工藝引起人們廣泛的關(guān)注。日本專利JP 3123752報道以對羥基苯甲酸和苯酚為原料，直接利用多聚磷酸為 溶劑同時催化，合成目標(biāo)化合物。但是廢磷酸同樣難于回收，造成環(huán)境污染嚴重，成本高， 而且反應(yīng)的收率也比較低。歐洲專利W099/19288在傳統(tǒng)使用三氯化鋁催化?；磻?yīng)基 礎(chǔ)上，報道了一種[Emim]Cl-FeCl3離子液體合成二芳基酮的方法。離子液體在?；磻?yīng) 中既是催化劑又是溶劑，克服了傳統(tǒng)合成方法中使用過量AlCl3催化劑的缺點，但其價格昂 貴，工業(yè)應(yīng)用受到限制。中國專利CN200810061042.0報道了廉價鐵系固體超強酸(SO42./ Fe2O3)催化制備出了高純度4，4’ - 二羥基二苯甲酮，但是該類固體超強酸制備工序復(fù)雜且 目標(biāo)產(chǎn)物收率不高。為提高催化效率，中國專利CN 200810204321. 8描述了在一種強酸性 交換樹脂催化劑作用下，催化苯和苯甲酰氯反應(yīng)，制得二苯甲酮的單程收率達到80%以上。 該法雖然實現(xiàn)了催化劑的循環(huán)使用，但是，該法在高壓釜中進行，并且需要較長反應(yīng)時間。 CN 200910306655. 0提供了在溫和的反應(yīng)條件下，由蒙脫土負載路易斯酸型催化劑催化目 標(biāo)二苯甲酮化合物，雖然實現(xiàn)了催化劑易于分離和回收利用，但這種負載型路易斯酸催化 劑的制備工序繁瑣，活性組分負載量不易控制，使得催化活性差別較大。從目前的情況來看，尋找一種制備方便、選擇性好、易于回收利用、成本低、環(huán)境友 好的高效固體催化劑迫在眉睫。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種成本低廉、操作簡單的催化合成二芳基甲酮 化合物的方法，所選用的催化劑具有選擇性好、活性高、催化劑再生和循環(huán)使用容易以及能 減少廢料排放、對環(huán)境污染小的特點。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案一種結(jié)構(gòu)如式(I )所示的二芳基甲酮化合物的合成方法，是以式(II )所示的 苯甲酸作為?；噭?，在固體酸催化劑的作用下進行式(III)所示的取代苯的傅克?；?反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，分離純化得到所述的二芳基甲酮化合物并回收固體酸催化劑；所述的固 體酸催化劑為多孔氧化物負載五氧化二磷，所述固體酸催化劑的載體多孔氧化物為固體硅 膠或三氧化二鋁，記為P205/Si02，P2O5Al2O3 ；
權(quán)利要求
一種結(jié)構(gòu)如式(Ⅰ)所示的二芳基甲酮化合物的合成方法，其特征在于所述合成方法是以式(Ⅱ)所示的苯甲酸作為酰化試劑，在固體酸催化劑的作用下進行式(Ⅲ)所示的取代苯的傅克?；磻?yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，分離純化得到所述的二芳基甲酮化合物并回收固體酸催化劑；所述的固體酸催化劑為多孔氧化物負載五氧化二磷；所述固體酸催化劑的載體多孔氧化物為固體硅膠或三氧化二鋁；式(Ⅰ)或式(Ⅲ)中，R1、R2、R3各自獨立選自氫原子、甲基、乙基或甲氧基。FDA0000024859390000011.tif
2.如權(quán)利要求1所述的二芳基甲酮化合物的合成方法，其特征在于所述載體多孔氧 化物的顆粒大小為100目 200目。
3.如權(quán)利要求1或2所述的二芳基甲酮化合物的合成方法，其特征在于所述固體酸 催化劑中，五氧化二磷占固體酸催化劑總重的40 70wt%。
4.如權(quán)利要求1所述的二芳基甲酮化合物的合成方法，其特征在于所述傅克?；?反應(yīng)在取代苯過量條件下進行。
5.如權(quán)利要求1所述的二芳基甲酮化合物的合成方法，其特征在于所述取代苯與苯 甲酸的投料摩爾比為15 40 1。
6.如權(quán)利要求1所述的二芳基甲酮化合物的合成方法，其特征在于所述固體酸催化 劑與苯甲酸的投料質(zhì)量比為2 5 1。
7.如權(quán)利要求1所述的二芳基甲酮化合物的合成方法，其特征在于所述傅克?；?反應(yīng)在100 160°C條件下進行。
8.如權(quán)利要求1所述的二芳基甲酮化合物的合成方法，其特征在于所述傅克?；?反應(yīng)在100 160°C條件下進行1 5小時。
9.如權(quán)利要求3所述的二芳基甲酮化合物的合成方法，其特征在于所述固體酸催化 劑通過如下方法制備取五氧化二磷和多孔氧化物按一定質(zhì)量比混合，在100 150°C活化 0. 5 3小時后，即得到所述固體酸催化劑。
10.如權(quán)利要求9所述的二芳基甲酮化合物的合成方法，其特征在于所述固體酸催化 劑的制備過程中，所述多孔氧化物在與五氧化二磷混合前預(yù)先充分干燥。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種二芳基甲酮化合物的合成方法，是以苯甲酸作為?；噭诠腆w酸催化劑的作用下進行取代苯的傅克?；磻?yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，分離純化得到所述的二芳基甲酮化合物并回收固體酸催化劑；所述的固體酸催化劑為多孔氧化物負載五氧化二磷；所述固體酸催化劑的載體多孔氧化物為固體硅膠或三氧化二鋁。本發(fā)明所選用的催化劑具有選擇性好、活性高、催化劑再生和循環(huán)使用容易以及能減少廢料排放、對環(huán)境污染小的特點，該制備方法成本低廉、操作簡單，具有工業(yè)應(yīng)用價值。
文檔編號C07C45/46GK101941895SQ201010259778
公開日2011年1月12日 申請日期2010年8月23日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月23日
發(fā)明者丁茂華, 孫莉, 胡豹, 胡香凝, 裴文 申請人:浙江工業(yè)大學(xué)