專利名稱：2,4,4′-三氯-2′-硝基二苯醚生產(chǎn)中的廢水利用工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種2，4，4'-三氯-2'-硝基二苯醚生產(chǎn)中的廢水利用工藝。
技術(shù)背景
2,4,4'-三氯-2'-硝基二苯醚是合成高效廣譜抗菌劑三氯生的中間體。以2， 4_ 二氯苯酚和2，5_ 二氯硝基苯為原料制備2，4，4'-三氯-2'-硝基二苯醚的過程中，以 強堿作為縛酸劑，在強堿存在條件下，原料2，5- 二氯硝基苯部分發(fā)生水解反應(yīng)，使其苯環(huán) 上2位的氯原子水解成羥基，形成酚類有機物。在分離得到2，4，4'-三氯-2' _硝基二苯醚所產(chǎn)生的廢水中，含有大量的2， 4- 二氯苯酚和2，5- 二氯硝基苯水解產(chǎn)物4-氯-2-硝基苯酚，使廢水的揮發(fā)酚高達6000mg/ 1、化學(xué)需氧量(COD)達50000mg/l，給廢水處理帶來很大困難，增加了企業(yè)的生產(chǎn)成本，同 時廢水中的有機物以廢棄物處理將造成資源的浪費。在當(dāng)前環(huán)境保護要求嚴(yán)峻、節(jié)約資源的形勢下，減少有機物的排放量、充分利用有 限的資源是所有企業(yè)義不容辭的責(zé)任和義務(wù)。因此減少和利用2，4，4'-三氯-2'-硝基 二苯醚生產(chǎn)過程廢水中的有機物，可以為企業(yè)降低廢水處理費用、降低生產(chǎn)成本，有效地保 護生態(tài)環(huán)境，充分利用資源。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明目的本發(fā)明為了解決現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種2，4，4'-三氯-2'-硝 基二苯醚生產(chǎn)中的廢水利用工藝，減少了廢水中有機物的含量，降低了企業(yè)的廢水處理費 用，降低了生產(chǎn)成本，有效地保護生態(tài)環(huán)境，充分利用資源。本發(fā)明采用的技術(shù)方案一種2，4，4'-三氯-2' _硝基二苯醚生產(chǎn)中的廢水利 用工藝，包括以下步驟1、將以2，4-二氯苯酚和2，5-二氯硝基苯為原料制備2，4，4'-三氯-硝基 二苯醚過程中產(chǎn)生的廢水于常溫下經(jīng)過酸化、攪拌、分離后得到酚類有機物；2、將上述酚類有機物在濃度為15% -20%的堿溶液中溶解，升溫至80°C _95°C，攪 拌1-3小時后，降溫至50°C -65°C，離心過濾，得到4-氯-2-硝基苯酚鈉；3、在常溫下，將上述4-氯-2-硝基苯酚鈉用酸進行酸化至pH值為5-6，結(jié)晶后，離 心分離得到4-氯-2-硝基苯酚。上述反應(yīng)的反應(yīng)方程式為
9'OHONaOH[H+] XzNO2
I ζ —“ I——^ H T ——-IT T
y ν γ V
ClClClCl
按照上述分離過程，得到的產(chǎn)物4-氯-2-硝基苯酚純度達99 %以上，完全滿足 4-氯-2-硝基苯酚下游產(chǎn)品的需要。作為優(yōu)選，在上述步驟1中，所述酸化分離采用的酸可以是硫酸、鹽酸、磷酸或硝酸。作為優(yōu)選，在上述步驟2中，所述堿溶液可以是氫氧化鉀或氫氧化鈉溶液。在常溫下，廢水用酸進行酸化 ，再進行分離得到酚類有機物，包括4-氯-2-硝基苯 酚、2，4- 二氯苯酚和其他酚；4-氯-2-硝基苯酚成鈉鹽與其他酚鈉鹽在水中溶解度相差很 大而析出，通過離心分離得到4-氯-2-硝基苯酚鈉鹽，再經(jīng)過酸化分離得到4-氯-2-硝基 苯酚?；ば袠I(yè)4-氯-2-硝基苯酚主要作為媒介染料的中間體(媒介藍13、媒介藍18、媒 介黑56等)和醫(yī)藥氯唑沙宗的中間體。有益效果本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其顯著優(yōu)點是本發(fā)明不需要基本原料，直接 從廢水中提取，制備過程簡單、方便，降低了生產(chǎn)成本；降低廢水中揮發(fā)酚、化學(xué)需氧量，降 低了企業(yè)的廢水處理費用，有效地保護生態(tài)環(huán)境；充分利用資源，變廢為寶，給企業(yè)帶來新 的經(jīng)濟增長點，實現(xiàn)額外利潤。
具體實施例方式下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步說明實施例1于反應(yīng)器中加入IOOOml 2,4,4'-三氯-硝基二苯醚醚化廢水，啟動攪拌， 用鹽酸調(diào)節(jié)PH值為2-3，攪拌30分鐘，靜置30分鐘后，分層，得到53. 5g淺棕色油狀酚類有 機物(測得4-氯-2-硝基苯酚含量為68. 7 %，2，4- 二氯苯酚含量為27.6%，其他酚含量為 3. 7% )。于反應(yīng)器中加入53. 5g酚類有機物、160gl7%氫氧化鈉溶液中，啟動攪拌，升溫至 80°C -85°c，攪拌1小時后，降溫至60°C -65°C，離心分離得到紅色結(jié)晶4-氯-2-硝基苯酚 鈉鹽，得量為48. 7g，純度為99. 12%，含固量為80. 5%。于反應(yīng)器中加入48. 7g紅色結(jié)晶4-氯-2-硝基苯酚鈉鹽、IOOml水，啟動攪拌，用 鹽酸調(diào)節(jié)PH值為5-6，攪拌結(jié)晶1小時后，離心分離得到淺黃色結(jié)晶體4-氯-2-硝基苯酚， 得量為34. 5g，純度為99. 05%。實施例2于反應(yīng)器中加入IOOOml 2,4,4'-三氯-硝基二苯醚醚化廢水，啟動攪拌， 用硫酸調(diào)節(jié)PH值為2-3，攪拌30分鐘，靜置30分鐘后，分層，得到53. Sg淺棕色油狀酚類 有機物(測得4-氯-2-硝基苯酚含量為69. 5 %，2，4- 二氯苯酚含量為26. 7 %，其他酚含量 為 3. 8% )。于反應(yīng)器中加入53. 8g酚類有機物、160gl5%氫氧化鈉溶液中，啟動攪拌，升溫至 850C -90°C，攪拌2小時后，降溫至50°C _55°C，離心分離得到紅色結(jié)晶4-氯-2-硝基苯酚 鈉鹽，得量為48. 3g，純度為99. 15%，含固量為81. 2%0于反應(yīng)器中加入48. 3g紅色結(jié)晶4-氯_2_硝基苯酚鈉鹽、IOOml水，啟動攪拌，用 硫酸調(diào)節(jié)PH值為5-6，攪拌結(jié)晶1小時后，離心分離得到淺黃色結(jié)晶體4-氯-2-硝基苯酚， 得量為34. 4g，純度為99. 10%。
實施例3于反應(yīng)器中加入1000ml 2,4,4'-三氯-硝基二苯醚醚化廢水，啟動攪拌， 用硫酸調(diào)節(jié)PH值為2-3，攪拌30分鐘，靜置30分鐘后，分層，得到53. 7g淺棕色油狀酚類有 機物(測得4-氯-2-硝基苯酚含量為68. 9 %，2，4- 二氯苯酚含量為27.2%，其他酚含量為 3. 9% )。于反應(yīng)器中加入53. 7g酚類有機物、200g20%氫氧化鉀溶液中，啟動攪拌，升溫至 900C -95°C，攪拌3小時后，降溫至55°C -60°C，離心分離得到紅色結(jié)晶4-氯-2-硝基苯酚 鈉鹽，得量為47. 8g，純度為99. 08%，含 固量為81. 5%。于反應(yīng)器中加入47. Sg紅色結(jié)晶4-氯-2-硝基苯酚鈉鹽、IOOml水，啟動攪拌，用 硫酸調(diào)節(jié)PH值為5-6，攪拌結(jié)晶1小時后，離心分離得到淺黃色結(jié)晶體4-氯-2-硝基苯酚， 得量為34. 2g，純度為99.01%。
權(quán)利要求
一種2，4，4′ 三氯 2′ 硝基二苯醚生產(chǎn)中的廢水利用工藝，其特征在于包括以下步驟(1)將以2，4 二氯苯酚和2，5 二氯硝基苯為原料制備2，4，4′ 三氯 2′ 硝基二苯醚過程中產(chǎn)生的廢水于常溫下經(jīng)過酸化、攪拌、分離后得到酚類有機物；(2)將上述酚類有機物在濃度為15％ 20％的堿溶液中溶解，升溫至80℃ 95℃，攪拌1 3小時后，降溫至50℃ 65℃，離心過濾，得到4 氯 2 硝基苯酚鈉；(3)在常溫下，將上述4 氯 2 硝基苯酚鈉用酸進行酸化至pH值為5 6，攪拌結(jié)晶后，離心分離得到4 氯 2 硝基苯酚。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述2，4，4'-三氯-2'-硝基二苯醚生產(chǎn)中的廢水利用工藝，其 特征在于在上述步驟(1)中，所述的酸化采用的酸可以是硫酸、鹽酸、磷酸或硝酸，所述經(jīng) 過酸化調(diào)節(jié)的PH值為2-3。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述2，4，4'-三氯-2'-硝基二苯醚生產(chǎn)中的廢水利用工藝，其 特征在于在上述步驟(2)中，所述堿溶液為氫氧化鉀或氫氧化鈉溶液。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚生產(chǎn)中的廢水利用工藝，以2，4-二氯苯酚和2，5-二氯硝基苯為原料制備2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚工藝中產(chǎn)生的廢水，從廢水中提取制備4-氯-2-硝基苯酚。本發(fā)明方法有效地減少了廢水中有機物的含量，同時可以制備高純度的4-氯-2-硝基苯酚，實現(xiàn)了企業(yè)利潤新的增長點，為企業(yè)進一步降低了2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚的生產(chǎn)成本。
文檔編號C07C201/12GK101967100SQ20101026052
公開日2011年2月9日 申請日期2010年8月24日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月24日
發(fā)明者易江華, 畢亞鈴, 章傳力, 阮文林 申請人:江蘇依柯化工有限公司