專利名稱：一種醋酸鈀化合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于精細化工領(lǐng)域，涉及一種醋酸鈀化合物的制備方法。
背景技術(shù)：
醋酸鈀為黃棕色或紅棕色均勻粉末，鈀含量47. 0%，常溫下密封干燥儲存，在空氣 中穩(wěn)定，溶于醋酸、甲苯、醋酸鈀、氯仿、二氯甲烷、丙酮、乙腈和乙醚，不溶于水。醋酸鈀的用 途廣泛，它是合成其它鈀化合物的原材料，特別是金屬鈀有機化合物的前驅(qū)體；通常作為催 化劑的前軀體，同時本身也是氧化加成、交叉耦合、Suzuki偶聯(lián)、環(huán)化異構(gòu)化和烯烴芳香化 等反應(yīng)的催化劑；還可以大量用來配制鈀鍍槽液。近年來，關(guān)于醋酸鈀化合物的制備方法的報道不多。金川集團有限公司報道的一 種三聚醋酸鈀的制備方法(公開號CN10127 - 9907)，然而硝酸的加入將直接影響醋酸鈀晶 體的純度。文獻J. Chem. Soc.，1965 (6)，3632報道的醋酸鈀制備方法，直接將海綿鈀作為鈀 源，所需時間長，且不能反應(yīng)完全。綜上，在制備醋酸鈀過程中，活性海綿鈀黑是制備醋酸鈀 的關(guān)鍵。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明克服了現(xiàn)有技術(shù)中使用硝酸為助劑的缺點，提供了一種制備高純度、高收 率的醋酸鈀化合物的方法。本發(fā)明制備醋酸鈀化合物的方法是按下列技術(shù)方案進行的
一種醋酸鈀化合物的制備方法，其特征在于將海綿鈀溶解還原為漂浮狀的活性海綿 鈀黑，在不加任何助劑的情況下活性海綿鈀黑與冰醋酸回流反應(yīng)完全，濃縮結(jié)晶干燥制得 紅棕色的醋酸鈀晶體。一種醋酸鈀化合物的制備方法，其特征在于活性海綿鈀黑的制備過程為將海 綿鈀溶解獲得氯亞鈀酸溶液，加入起泡劑和NaOH調(diào)節(jié)pH，加入混合還原劑加熱還原，過濾、 洗滌得到活性海綿鈀黑。一種醋酸鈀化合物的制備方法，其特征在于海綿鈀制備氯亞鈀酸過程可以是王 水溶解，經(jīng)趕硝、趕酸獲得；也可以是鹽酸和雙氧水溶解；亦可以是鹽酸氯氣造液。一種醋酸鈀化合物的制備方法，其特征在于起泡劑可以是
Na2CO3, NaHC03> _)2C03 · H2O的一種或兩混合物水溶液，加入起泡劑與鈀的質(zhì)量 比為 1 0. 1 - 2。一種醋酸鈀化合物的制備方法，其特征在于NaOH調(diào)節(jié)pH為5 - 10，還原劑可以是 甲醛、甲酸、水合胼中的一種或多種混合物，加入還原劑與鈀的質(zhì)量比為1 0.5-3，還原 溫度為20-8CTC。一種醋酸鈀化合物的制備方法，其特征在于制備醋酸鈀過程為將新活性海綿鈀 黑于單頸瓶中，加入玻璃珠和適當冰醋酸，裝上冷凝管，于紅外電爐加熱回流反應(yīng)完全。一種醋酸鈀化合物的制備方法，其特征在于加入活性海綿鈀黑與冰醋酸的質(zhì)量比為 1 1-40。一種醋酸鈀化合物的制備方法，其特征在于加熱回流溶解時回流溫度為40-120一種醋酸鈀化合物的制備方法，其特征在于濃縮結(jié)晶是趁熱過濾后加入到旋轉(zhuǎn) 蒸發(fā)儀中減壓蒸發(fā)結(jié)晶獲得醋酸鈀晶體。一種醋酸鈀化合物的制備方法，其特征在于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的溫度是40 - 90 Γ真 空度是 0. 05 - 0. IMPa0
具體實施例方式結(jié)合實施例對本發(fā)明做出進一步說明，并不是對本發(fā)明的限制。產(chǎn)品經(jīng)元素分析結(jié)果為C 21. 41%，H 2. 70%, Pd 47. 25%。實施例1
準確稱取海綿鈀100g，加入王水溶解，經(jīng)趕硝、趕酸后，配成50g/L的氯亞鈀酸溶液，加 入1% - 10%的Na2CQ3、NaHCO3^ (_)2〇03 · H2O 一種或兩種混合物水溶液和5% - 15%
的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH值為9，加入適量的4 1的甲醛和水合胼，并升溫至50 C還原 得漂浮狀的活性海綿鈀黑，過濾洗滌至無氯離子；將活性海綿鈀黑、玻璃珠和冰醋酸加入 到蒸餾燒瓶中，架上回流管，于紅外電爐中加熱回流反應(yīng)，分批次加入冰醋酸2 - 3升，約 30 - 120分鐘反應(yīng)完全；趁熱過濾，將濾液轉(zhuǎn)入到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，控制負壓為0. 08MPa，蒸發(fā) 溫度為30-(() ^ !!發(fā)至析出醋酸鈀晶體后冷卻結(jié)晶完全；干燥稱重，質(zhì)量為208. 8g，獲得 醋酸鈀的收率為99. 0%。實施例2
準確稱取海綿鈀100g，加入王水溶解，經(jīng)趕硝、趕酸后，配成50g/L的氯亞鈀酸溶液，加 入1% - 10%的Na2CQ3、NaHCO3, (HH^CO3 · H2O 一種或兩種混合物水溶液和5% - 15%
的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH值為10，加入適量的4 1的甲醛和水合胼，并升溫至50 C還原 得漂浮狀的活性海綿鈀黑，過濾洗滌至無氯離子；將活性海綿鈀黑、玻璃珠和冰醋酸加入 到蒸餾燒瓶中，架上回流管，于紅外電爐中加熱回流反應(yīng)，分批次加入冰醋酸2 - 3升，約 30 - 120分鐘反應(yīng)完全；趁熱過濾，將濾液轉(zhuǎn)入到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，控制負壓為0. 08MPa，蒸發(fā) 溫度為30 - 60 .,蒸發(fā)至析出醋酸鈀晶體后冷卻結(jié)晶完全；干燥稱重，質(zhì)量為209. Ig,獲得 醋酸鈀的收率為99. 1%。實施例3
準確稱取海綿鈀100g，加入王水溶解，經(jīng)趕硝、趕酸后，配成50g/L的氯亞鈀酸溶液，加 入 1% - 10% 的 ITa2CQ3、NaHCO3、(MH4)2CO3 · H2O 一種或兩種混合物水溶液和 5% - 15%
的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH值為9，加入適量的5 1的甲醛和水合胼，并升溫至50 iC還原 得漂浮狀的活性海綿鈀黑，過濾洗滌至無氯離子；將活性海綿鈀黑、、玻璃珠和冰醋酸加入 到蒸餾燒瓶中，架上回流管，于紅外電爐中加熱回流反應(yīng)，分批次加入冰醋酸2 - 3升，約 30 - 120分鐘反應(yīng)完全；趁熱過濾將溶液轉(zhuǎn)入到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，控制負壓為0. 08MPa，蒸發(fā) 溫度為30-60 ，蒸發(fā)至析出醋酸鈀晶體后冷卻結(jié)晶完全；干燥稱重，質(zhì)量為209. 5g，獲得醋酸鈀的收率為99. 3%。實施例4
準確稱取海綿鈀100g，加入王水溶解，經(jīng)趕硝、趕酸后，配成20g/L的氯亞鈀酸溶液，加 入1% - 10%的Na2CQ3、NaHCO3^ (NH^CO3 · H2O 一種或兩種混合物水溶液和5% - 15%
的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH值為9，加入適量的4 1的甲醛和水合胼，并升溫至50 'C還原 得漂浮狀的活性海綿鈀黑，過濾洗滌至無氯離子；將活性海綿鈀黑、玻璃珠和冰醋酸加入 到蒸餾燒瓶中，架上回流管，于紅外電爐中加熱回流反應(yīng)，分批次加入冰醋酸2 - 3升，約 30 - 120分鐘反應(yīng)完全；趁熱過濾將溶液轉(zhuǎn)入到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，控制負壓為0. 08MPa，蒸發(fā) 溫度為30 - 6(TC，蒸發(fā)至析出醋酸鈀晶體后冷卻結(jié)晶完全；干燥稱重，質(zhì)量為209. 7g，獲得 醋酸鈀的收率為99. 4%。實施例5
準確稱取海綿鈀100g，加入王水溶解，經(jīng)趕硝、趕酸后，配成20g/L的氯亞鈀酸溶液，加 入 1% - 10% 的 Na2CQ3、NaHCO3^ (NH4)2CO3 · H2O —種或兩種混合物水溶液和 5% - 15%
的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH值為10，加入適量的5 1的甲醛和水合胼，并升溫至50 二還原得 漂浮狀的活性海綿鈀黑，過濾洗滌至無氯離子；將活性海綿鈀黑、玻璃珠和冰醋酸加入到蒸 餾燒瓶中，架上回流管，于紅外電爐中加熱回流反應(yīng)，分批次加入冰醋酸2-3升，約30 - 120 分鐘反應(yīng)完全；趁熱過濾將溶液轉(zhuǎn)入到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，控制負壓為0. 08MPa，蒸發(fā)溫度為 30 - 60 C，蒸發(fā)至析出醋酸鈀晶體后冷卻結(jié)晶完全；干燥稱重，質(zhì)量為210. 6g，獲得醋酸鈀 的收率為99. 8%ο
權(quán)利要求
一種醋酸鈀化合物的制備方法，其特征在于將海綿鈀溶解還原為漂浮狀的活性海綿鈀黑，在不加任何助劑的情況下與冰醋酸反應(yīng)，濃縮結(jié)晶干燥制得紅棕色的醋酸鈀晶體。
2.如權(quán)利要求1所述一種醋酸鈀化合物的制備方法，其特征在于，漂浮狀的活性海綿 鈀黑的制備過程為將海綿鈀溶解獲得氯亞鈀酸溶液，加入起泡劑和NaOH調(diào)節(jié)pH，加入混 合還原劑還原，過濾、洗滌得到活性海綿鈀黑。
3.如權(quán)利要求1所述一種醋酸鈀化合物的制備方法，其特征在于制備醋酸鈀過程為 將活性海綿鈀黑于單頸瓶中，加入適當冰醋酸和玻璃珠，裝上冷凝管，于紅外電爐加熱回流 反應(yīng)。
4.如權(quán)利要求1所述一種醋酸鈀化合物的制備方法，其特征在于加入鈀與冰醋酸的 質(zhì)量比為1 1-40。
5.如權(quán)利要求1所述一種醋酸鈀化合物的制備方法，其特征在于濃縮結(jié)晶是趁熱過 濾后加入到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中減壓蒸發(fā)結(jié)晶獲得醋酸鈀晶體。
6.如權(quán)利要求1或2所述一種醋酸鈀化合物的制備方法，其特征在于，海綿鈀制備氯亞 鈀酸過程可以是王水溶解，經(jīng)趕硝、趕酸獲得；也可以是鹽酸和雙氧水溶解；亦可以是鹽酸 氯氣造液。
7.如權(quán)利要求2所述一種醋酸鈀化合物的制備方法，其特征在于起泡劑可以是 Na2CQ3、NaHCO3、(IiH4)2CO3 · H2O的一種或兩種混合物水溶液，加入起泡劑與鈀的質(zhì) 量比為1 0. 1 - 2。
8.如權(quán)利要求2所述一種醋酸鈀化合物的制備方法，其特征在于=NaOH調(diào)節(jié)pH為 5-10，還原劑可以是甲醛、甲酸、水合胼中的一種或多種混合物，加入還原劑與鈀的質(zhì)量比 為1 0.5-3，還原溫度為20 - 80 1C。
9.如權(quán)利要求3所述一種醋酸鈀化合物的制備方法，其特征在于加熱回流溶解時回 流溫度為40 - 120 'C。
10.如權(quán)利要求5所述一種醋酸鈀化合物的制備方法，其特征在于；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的溫度 是 40 - 90 ‘C ,真空度是 0. 05 - 0. IMPa0
全文摘要
本發(fā)明一種醋酸鈀化合物的制備方法，是將海綿鈀溶解還原為漂浮狀的活性海綿鈀黑，在不加任何助劑的情況下，活性海綿鈀黑與冰醋酸回流反應(yīng)完全，濃縮結(jié)晶干燥制得紅棕色的醋酸鈀晶體。本發(fā)明方法的關(guān)鍵技術(shù)是在氯亞鈀酸還原體系中加入起泡劑將鈀離子還原為漂浮狀的活性海綿鈀黑，而在活性海綿鈀黑與冰醋酸反應(yīng)體系中不加入任何助劑，有效解決了活性海綿鈀黑與冰醋酸反應(yīng)慢且不完全的問題。本發(fā)明的制備方法反應(yīng)時間短、易于控制、穩(wěn)定性好、冰醋酸能夠重復(fù)使用，產(chǎn)品純度高，收率大于99%，克服了現(xiàn)有技術(shù)中使用硝酸為助劑的缺點。
文檔編號C07C51/41GK101914005SQ20101026688
公開日2010年12月15日 申請日期2010年8月31日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月31日
發(fā)明者馮志杰, 楊擁軍, 楊靜, 雷滌塵 申請人:郴州高鑫鉑業(yè)有限公司