專利名稱：一種季戊四醇四苯甲酸酯的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種季戊四醇四苯甲酸酯的合成方法，屬有機化學中的酰氯的醇解工藝方法。
背景技術(shù)：
季戊四醇四苯甲酸酯不溶于水；難溶于脂肪烴和芳香 烴溶劑；溶于熱的甲醇和乙醇，冷卻即結(jié)晶。此產(chǎn)品是一種性能優(yōu)良的高溫有機溶劑及高分子材料的添加劑，廣泛地用作增塑劑、塑模脫模劑、電子材料表面涂層抗靜電劑、電子材料的助焊劑、熱溶噴墨的粘合劑以及液晶材料的輔助劑等，也可用作氣相色譜檢測芳烴的標準相。因此季戊四醇四苯甲酸酯是現(xiàn)代科技產(chǎn)業(yè)中一種應(yīng)用前景看好的精細化工產(chǎn)品。季戊四醇四苯甲酸酯通常由季戊四醇和苯甲酸或其衍生物進行酯化反應(yīng)來合成。 但由于原料季戊四醇和酯化產(chǎn)物一酯、二酯、三酯及四酯均是高熔點、常見有機溶劑難溶的物品，若是原料(包括反應(yīng)試劑和溶劑)和工藝選擇不當，則很難得到較純的四酯產(chǎn)品。已有的使用吡啶作為溶劑和縛酸劑，用季戊四醇與苯甲酰氯反應(yīng)合成季戊四醇四苯甲酸酯的方法反應(yīng)劇烈，難于控制，且成本高昂，吡啶消耗量大。使用季戊四醇和苯甲酸甲酯進行酯交換的方法制備季戊四醇四苯甲酸酯的方法存在產(chǎn)率低，成本高，工序繁雜，時間長的缺點。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題，就是提供一種可制備出產(chǎn)率高，純度高的季戊四醇四苯甲酸酯的合成方法。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的季戊四醇四苯甲酸酯的合成方法，其特征是依次包括以下步驟1)按摩爾比1 4. 0 4. 4備料季戊四醇和苯甲酰氯。2)將原料季戊四醇，苯甲酰氯分別加入反應(yīng)瓶中，在20 180°C下常壓反應(yīng)3 24小時。3)加入溶劑，溶劑的加入量為苯甲酰氯的0% 80%。4)加入縛酸劑作為氯化氫吸收劑，加入量為苯甲酰氯的0% 105% (摩爾數(shù))。5)加入堿液中和，加入量為苯甲酰氯的0.01% 50%，其水溶液濃度為0. 30%。6)以清水洗滌有機相使其PH值趨于中性。7)用甲醇或乙醇重結(jié)晶。所述步驟2在未使用步驟4中的縛酸劑時在氮氣或氬氣保護下進行所述溶劑為二氧六環(huán)，乙腈，二甲基甲酰胺、二甲基亞砜。所述縛酸劑為三乙胺。所述堿洗中和時采用堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀。
具體實施例方式
現(xiàn)結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進一步說明如下實施例1在250ml圓底三口反應(yīng)瓶中加入苯甲酰氯14. 76g(0. 105mol)，并加入季戊四醇 3. 4g(0. 025mol)，然后室溫攪拌下，滴加0. 105mol縛酸劑三乙胺至反應(yīng)瓶中，15min滴加完后，反應(yīng)2h。然后升溫到80°C繼續(xù)攪拌反應(yīng)3h。冷卻，靜置過夜。在反應(yīng)瓶中分3次，每次加入200ml清水清洗，并加入1 % NaOH水溶液，將其PH值調(diào)制中性，沉淀抽濾干后，倒入 50ml乙醇中，加熱溶解，然后冷卻結(jié)晶，過濾出結(jié)晶，于60°C下烘干得成品13. 4g(產(chǎn)率為
96.9% ) ο測定熔點為96. 5 97. 5"C。實施例2在配有水冷凝器，冷凝器尾端裝有無水氯化鈣，溫度計，磁力攪拌的500ml圓底三口反應(yīng)瓶中加入苯甲酰氯14. 76g(0. 105mol)，并加入季戊四醇3. 4g(0. 025mol)，加入 IOOml 二氧六環(huán)，通氮氣，尾氣通入有NaOH的水溶液中。然后升溫到100°C攪拌反應(yīng)4小時至溶液澄清，繼續(xù)反應(yīng)2. 5小時，減壓蒸出二氧六環(huán)，冷卻。在反應(yīng)瓶中分3次，每次加入 200ml清水，并加入10% NaOH水溶液，將其PH值調(diào)制中性，沉淀抽濾干后，倒入50ml乙醇中，加熱溶解，然后冷卻結(jié)晶，過濾出結(jié)晶，于60°C下烘干得成品13. lg(產(chǎn)率為94.8% )。 測定熔點為95. 5 97. 0°C。實施例3在配有水冷凝器，冷凝器尾端裝有無水氯化鈣，溫度計，磁力攪拌的IOOml圓底三口反應(yīng)瓶中加入苯甲酰氯14. 76g(0. 105mol)，并加入季戊四醇3. 4g(0. 025mol)，通氮氣， 尾氣通入有NaOH的水溶液中。然后升溫到100°C攪拌反應(yīng)2小時至溶液，升溫至130°C反應(yīng)2. 5小時至溶液澄清，繼續(xù)升溫至160°C，反應(yīng)3小時。趁熱將產(chǎn)物倒入200ml冷水中， 分三次用200ml水洗，并加入20% NaHCO3水溶液，將其PH值調(diào)制中性，沉淀抽濾干后，倒入 50ml乙醇中，加熱溶解，然后冷卻結(jié)晶，過濾出結(jié)晶，于60°C下烘干得成品12. 8g(產(chǎn)率為 92. 7% ) ο測定熔點為95. 0 96. 0°C。實施例4在配有水冷凝器，冷凝器尾端裝有無水氯化鈣，溫度計，磁力攪拌的500ml圓底三口反應(yīng)瓶中加入苯甲酰氯14. 76g(0. 105mol)，并加入季戊四醇3. 4g(0. 025mol)，加入 IOOml 二甲基亞砜，通氬氣，尾氣通入有NaOH的水溶液中。然后升溫到100°C攪拌反應(yīng)2小時至溶液澄清，升溫至140°C繼續(xù)反應(yīng)3小時，減壓蒸出二甲基亞砜，冷卻。在反應(yīng)瓶中分3 次，每次加入200ml清水，并加入10% NaOH水溶液，將其PH值調(diào)制中性，沉淀抽濾干后，倒入50ml甲醇中，加熱溶解，然后冷卻結(jié)晶，過濾出結(jié)晶，于60°C下烘干得成品13. 5g(產(chǎn)率為
97.7% ) ο測定熔點為96. 5 97. 5"C。本發(fā)明不局限于上述實施例，在實際應(yīng)用時，可根據(jù)季戊四醇四苯甲酸酯的不同性能要求及使用場合，選擇上述實施例中的原料配比、縛酸劑、反應(yīng)溫度、時間、后處理堿液、重結(jié)晶溶劑等原料、工藝參數(shù)和條件，或除上述各實施例以外的工藝參數(shù)、條件、溶劑、 后處理堿液、重結(jié)晶溶劑，但均不以任何形式限制本發(fā)明的范圍。
權(quán)利要求
1.一種季戊四醇四苯甲酸酯的合成方法，其特征是依次包括以下步驟1)按摩爾比1 4. O 4. 4備料季戊四醇和苯甲酰氯；2)將原料季戊四醇，苯甲酰氯分別加入反應(yīng)瓶中，在20 180°C下常壓反應(yīng)3-24小時；3)加入溶劑，溶劑的加入量為苯甲酰氯的0% 80%；4)加入縛酸劑作為氯化氫吸收劑，加入量為苯甲酰氯的0% 105%(摩爾數(shù))；5)加入堿液中和，加入量為苯甲酰氯的0.01 % 50%，其水溶液濃度為0. 1 % 30% ；6)以清水洗滌有機相使其PH值趨于中性；7)用甲醇或乙醇重結(jié)晶；所述步驟2在未使用步驟4中的縛酸劑時在氮氣或氬氣保護下進行。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種季戊四醇四苯甲酸酯的合成方法，其特征是苯甲酰氯在有溶劑或無溶劑的條件下與季戊四醇進行醇解反應(yīng)。
3.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種季戊四醇四苯甲酸酯的合成方法，其特征是所選溶劑為二氧六環(huán)，乙腈，二甲基甲酰胺、二甲基亞砜。
4.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種季戊四醇四苯甲酸酯的合成方法，其特征是所選縛酸劑為三乙胺。
5.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種季戊四醇四苯甲酸酯的合成方法，其特征是所述堿洗中和時采用的堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀。
全文摘要
一種季戊四醇四苯甲酸酯的合成方法，屬有機化學中酯類化合物的合成技術(shù)領(lǐng)域，以季戊四醇和苯甲酰氯為原料，其特征在于在有溶劑或無溶劑的條件下，在氮氣或氬氣氣氛下，在有縛酸劑或無縛酸劑條件下進行酰氯的醇解反應(yīng)，制得季戊四醇四苯甲酸酯；所述的溶劑成本低，反應(yīng)溫度低，生產(chǎn)工藝簡單，可回收循環(huán)利用；經(jīng)優(yōu)化設(shè)計及反復(fù)試驗研究，合理確定了原料配比、反應(yīng)溫度、時間等工藝參數(shù)和條件，反應(yīng)條件溫和，所采用設(shè)備簡單，從而使設(shè)備投資及能耗更為節(jié)省。
文檔編號C07C69/78GK102167667SQ201010267960
公開日2011年8月31日 申請日期2010年8月31日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月31日
發(fā)明者張葉琴, 林靜宇, 黃鑒前 申請人:黃鑒前