專利名稱：一種1,4-二芳基-1,3-丁二炔的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)合成中間體、醫(yī)藥、農(nóng)藥及液晶材料領(lǐng)域，具體涉及一種1，4_ 二 芳基-1，3-丁二炔的制備方法。
背景技術(shù)：
1,3- 丁二炔化合物是一類非常重要的有機(jī)化合物，它們被廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成中 間體、醫(yī)藥、農(nóng)藥及液晶材料等領(lǐng)域。作為有機(jī)合成中重要的共軛連接體，1，3-丁二炔化合 物被稱作構(gòu)建分子的萬能模塊，可用于輪烯等高分子化合物的合成中，也可用于合成金屬 有機(jī)化合物和卟啉衍生物等(Li，C. Langmuir 2007，23，6754)。1，3-丁二炔化合物也是天 然產(chǎn)物、抗真菌藥物的結(jié)構(gòu)單元(Shi Shun，A. L. K. Angew. Chem. Int. Ed. 2006，45，1034)。由 于其具有天然光敏性，1，3-丁二炔被用于光活化農(nóng)藥，對(duì)致倦庫蚊齡幼蟲具有較強(qiáng)的光活 化毒殺效應(yīng)(萬樹青.昆蟲學(xué)報(bào).2000，43，264)，對(duì)稗草根和莖的生長有光活化抑制作用 (萬樹青.植物保護(hù)學(xué)報(bào).2004，31，299)。基于1，3-丁二炔化合物具有調(diào)節(jié)分子的光電子 性能，誘導(dǎo)熒光增強(qiáng)的作用，因而它們也被作為液晶材料使用?？梢?，3_ 丁二炔化合物在 有機(jī)合成、醫(yī)藥、農(nóng)藥及液晶材料等領(lǐng)域中有著十分重要的作用。有文獻(xiàn)報(bào)道，本發(fā)明所合成的1，4_ 二芳基-1，3-丁二炔類化合物是一種新型、高 效、低毒、低殘留的光活化農(nóng)藥(吳仁海.華南農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào).2008，29，44)，在日光或特定 波長的人工光照射下，表現(xiàn)出強(qiáng)的殺蟲活性，因而這類殺蟲劑有望成為傳統(tǒng)化學(xué)殺蟲劑的 替代物。實(shí)驗(yàn)證明，在100 μ g/mL質(zhì)量濃度的1，4-二苯基-1，3-丁二炔和1，4-二(3，4-亞 甲二氧基)苯基-1，3- 丁二炔作用下，白紋伊蚊的死亡率均為100%，可見1，4- 二芳基-1， 3- 丁二炔類化合物對(duì)白紋伊蚊具有較強(qiáng)的光活化毒殺效應(yīng)。通常制備1，4- 二芳基-1，3- 丁二炔的方法是在過渡金屬銅或鈀存在下，在含氮配 體的共同參與作用下，末端炔烴發(fā)生自偶聯(lián)反應(yīng)而得到(Adimurthy，S. J. Org. Chem. 2009， 74，5648 ；Yin, W. Org. Lett. 2009，11，709)。鈀催化劑的價(jià)格昂貴且毒性較大，含氮配體對(duì)空 氣非常敏感且價(jià)格不低。β，β - 二溴乙烯化合物是一類多功能的有機(jī)合成中間體，被廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成 的起始原料。Yan等人報(bào)道了在叔丁醇鉀的存在下，在甲苯溶劑中，β，二溴乙烯發(fā)生自 偶聯(lián)反應(yīng)得到較高收率的1，4_ 二取代-1，3-丁二炔化合物，但反應(yīng)條件不夠溫和，需要在 120°C溫度下進(jìn)行(Yan，J. Synth. Commun，2005，35，2333)。
權(quán)利要求
一種1，4 二芳基 1，3 二炔的制備方法，其特征在于具體步驟如下向反應(yīng)器中加入二甲亞砜、β，β 二溴芳乙烯、堿和碘化亞銅，在80℃溫度下攪拌反應(yīng)8小時(shí)，反應(yīng)完成后加入蒸餾水，再以乙酸乙酯萃取，有機(jī)層經(jīng)飽和食鹽水洗滌、無水硫酸鈉干燥后，減壓蒸餾去除溶劑得到粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析分離，得到最終產(chǎn)物1，4 二芳基 1，3 二炔；其中，碘化亞銅與β，β 二溴芳乙烯的摩爾比為0.05∶1 0.3∶1；堿與β，β 二溴芳乙烯的摩爾比為1.5∶1 3∶1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，4-二芳基-1，3- 丁二炔的制備方法，其特征在于所述堿為 l，8-二氮雜環(huán)^^一烯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，4_二芳基-1，3-二炔的制備方法，其特征在于所得1，4_二 芳基-1，3-二炔化合物的通式為
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述1，4-二芳基-1，3- 丁二炔的制備方法，其特征在于所得1，4- 二 芳基-1，3-丁二炔化合物的下述之任一種
全文摘要
本發(fā)明屬于有機(jī)合成中間體、醫(yī)藥、農(nóng)藥及液晶材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種1，4-二芳基-1，3-丁二炔的制備方法。本發(fā)明以易制備的β，β-二溴芳乙烯為原料，在碘化亞銅催化作用下，不需要加入任何配體，在堿1，8-二氮雜環(huán)十一烯存在下，在二甲亞砜溶劑中高效率地合成1，4-二芳基-1，3-丁二炔化合物。本發(fā)明合成的1，4-二芳基-1，3-丁二炔可作為醫(yī)藥、農(nóng)藥及液晶材料的合成中間體。與現(xiàn)有的貴金屬鈀催化合成方法相比，本發(fā)明方法具有原料易得、成本低廉、操作簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和等特點(diǎn)，易于工業(yè)化，有廣闊應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)C07C1/30GK101948365SQ20101027656
公開日2011年1月19日 申請(qǐng)日期2010年9月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月9日
發(fā)明者匡春香, 李世鵬, 金輝 申請(qǐng)人:同濟(jì)大學(xué)