專利名稱：一種甲基雙馬來酰亞胺的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及到化工樹脂領(lǐng)域，特別涉及到甲基雙馬來酰亞胺的制備方法。

背景技術(shù)：
雙馬來酰亞胺是制備用于航天、航空和部分武器裝備的絕緣材料，航天、航空結(jié)構(gòu) 材料均要求是耐磨材料、功能復(fù)合材料，聚酰亞胺樹脂等。雙馬來酰亞胺又是農(nóng)用化學(xué)品以 及合成藥物的重要原材料，還可用做高分子材料(如pp、ABS、尼龍等)環(huán)氧樹脂的耐熱改 性劑以及用做改性其它樹脂用的共單體等。雙馬樹脂基體復(fù)合材料廣泛應(yīng)用于航空航天領(lǐng) 域，是國防先進(jìn)武器體系的重要材料。但通用型未經(jīng)改性的二苯甲烷雙馬來酰亞胺樹脂存 在有質(zhì)地脆硬、韌性差、耐開裂性和抗沖擊性能差等缺陷。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種高韌性、耐高溫和抗沖擊性能好的甲基雙馬來酰亞胺 的制備方法。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的具體技術(shù)方案為甲基雙馬來酰亞胺除水和丙酮溶劑外，其原料的重量份組份如下2，4 二氨基甲苯10-15順丁烯二酸酐18-25脫水劑20-35三乙胺3-6乙酸鎂0.18-0.5其中脫水劑為醋酸酐，三乙胺和乙酸鎂均為催化劑。所述丙酮溶劑為市售純度大于99%的丙酮，丙酮溶劑用量為100-200ml。甲基雙馬來酰亞胺按下列步驟制備(1)、將重量份組份為10-15的2，4 二氨基甲苯和重量份組份為18-25的順丁烯二 酸酐，在常溫、常壓條件下，在丙酮溶劑中反應(yīng)0. 5-1. 5小時(shí)，其中丙酮溶劑與2，4氨基甲苯 的配比為20-40 1毫升/摩爾；(2)、在共沸及在重量份組份為20-35的脫水劑醋酸酐和重量份組份為3_6的三乙 胺、重量份組份為0. 18-0. 5的乙酸鎂酸性催化劑的共同作用下，升溫至62-68°C，經(jīng)過回流 脫水反應(yīng)2-3小時(shí)；(3)、加冰水冷卻至6-9 °C，加水沉析40分鐘，析出晶體后再進(jìn)行過濾，洗滌至PH值 為中性、烘干得到甲基雙馬來酰亞胺成品；(4)、將過濾、洗滌后的母液進(jìn)行減壓蒸餾，回收母液中的丙酮、三乙胺、乙酸酐以 作循環(huán)再次利用。本發(fā)明的積極效果為1、可有效提高雙馬材料體系的工藝穩(wěn)定性；
2、該方法制備的甲基雙馬來酰亞胺具有高韌性、耐高溫和抗沖擊性能好的特點(diǎn)；3、為開發(fā)采用RTM、RFI等先進(jìn)成型工藝的雙馬樹脂體系及具有高抗沖擊損傷容 限的雙馬樹脂體系提供了保障，填補(bǔ)了國內(nèi)空白，實(shí)現(xiàn)了關(guān)鍵原材料的自主保障。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的具體實(shí)施方式
。實(shí)施例一將18克順丁烯二酸酐和IOOml丙酮溶液放入裝有溫度計(jì)、攪拌器，油水分離器、回 收冷凝管的三口燒瓶中，于常溫下攪伴，使成均相溶液后，將10克2，4 二氨基甲苯在另一容 器中用IlOml丙酮溶液溶化，然后滴加入裝有順丁烯二酸酐和丙酮溶液的均相溶液中，在 30分鐘內(nèi)滴加完畢，即生成甲基雙馬來酰胺酸的黃色沉淀，物料呈膏狀。繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí) 后，加入20克乙酸酐，3克三乙胺，0. 18克乙酸鎂，加熱升溫至62°C，待物料完全透明后，再 保溫回流2小時(shí)，將丙酮溶液回收。反應(yīng)結(jié)束后，停止加熱，然后向溶液中逐步加入冰水至 溶液溫度達(dá)8°C，再將148ml的水滴加至瓶內(nèi)，在40分鐘內(nèi)滴加完畢。此時(shí)溶液中析出黃 色晶體，繼續(xù)攪拌30分鐘，過濾、水洗至中性，烘干即得亮黃色的甲基雙馬來酰亞胺粉末成
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ΡΠ O將剩余的母液進(jìn)行減壓蒸餾，回收丙酮，三乙胺，乙酸酐以作循環(huán)利用。實(shí)施例二將20克順丁烯二酸酐和150ml丙酮溶液放入裝有溫度計(jì)、攪拌器，油水分離器、回 收冷凝管的三口燒瓶中，于常溫下攪伴，使成均相溶液后，將12. 5克2，4 二氨基甲苯在另一 容器中用120ml丙酮溶液溶化，然后滴加入裝有順丁烯二酸酐和丙酮溶液的均相溶液中， 在45分鐘內(nèi)滴加完畢，即生成甲基雙馬來酰胺酸的黃色沉淀，物料呈膏狀。繼續(xù)反應(yīng)40分 鐘后，加入30克乙酸酐，4. 5克三乙胺，0. 3克乙酸鎂，加熱升溫至65°C，待物料完全透明后， 再保溫回流2. 5小時(shí)，將丙酮溶液回收。反應(yīng)結(jié)束后，停止加熱，然后向溶液中逐步加入冰 水至溶液溫度達(dá)7°C，再將150ml的水滴加至瓶內(nèi)，在40分鐘內(nèi)滴加完畢。此時(shí)溶液中析出 黃色晶體，繼續(xù)攪拌45分鐘，過濾、水洗至中性，烘干即得亮黃色的甲基雙馬來酰亞胺粉末 成品。將剩余的母液進(jìn)行減壓蒸餾，回收丙酮，三乙胺，乙酸酐以作循環(huán)利用。實(shí)施例三將25克順丁烯二酸酐和200ml丙酮溶液放入裝有溫度計(jì)、攪拌器，油水分離器、回 收冷凝管的三口燒瓶中，于常溫下攪伴，使成均相溶液后，將15克2，4 二氨基甲苯在另一容 器中用130ml丙酮溶液溶化，然后滴加入裝有順丁烯二酸酐和丙酮溶液的均相溶液中，在 60分鐘內(nèi)滴加完畢，即生成甲基雙馬來酰胺酸的黃色沉淀，物料呈膏狀。繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí) 后，加入35克乙酸酐，6克三乙胺，0. 5克乙酸鎂，加熱升溫至68°C，待物料完全透明后，再保 溫回流3小時(shí)，將丙酮溶液回收。反應(yīng)結(jié)束后，停止加熱，然后向溶液中逐步加入冰水至溶 液溫度達(dá)6°C，再將158ml的水滴加至瓶內(nèi)，在40分鐘內(nèi)滴加完畢。此時(shí)溶液中析出黃色晶 體，繼續(xù)攪拌60分鐘，過濾、水洗至中性，烘干即得亮黃色的甲基雙馬來酰亞胺粉末成品。將剩余的母液進(jìn)行減壓蒸餾，回收丙酮，三乙胺，乙酸酐以作循環(huán)利用。實(shí)例檢測結(jié)果
權(quán)利要求
一種甲基雙馬來酰亞胺的制備方法，其特征在于甲基雙馬來酰亞胺除水和丙酮溶劑外，其原料的重量份組份如下2，4二氨基甲苯10 15順丁烯二酸酐 18 25脫水劑20 35三乙胺3 6乙酸鎂0.18 0.5其中脫水劑為醋酸酐，三乙胺和乙酸鎂均為催化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲基雙馬來酰亞胺的制備方法，其特征在于，所述丙酮溶劑 為市售純度大于99%的丙酮，丙酮溶劑用量為100-200ml。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲基雙馬來酰亞胺的制備方法，其特征在于，甲基雙馬來酰 亞胺按下列步驟制備(1)、將重量份組份為10-15的2，4二氨基甲苯和重量份組份為18-25的順丁烯二酸 酐，在常溫、常壓條件下，在丙酮溶劑中反應(yīng)0. 5-1. 5小時(shí)，其中丙酮溶劑與2，4 二氨基甲苯 的配比為20-40 1毫升/摩爾；(2)、在共沸及在重量份組份為20-35的脫水劑醋酸酐和重量份組份為3-6的三乙胺、 重量份組份為0. 18-0. 5的乙酸鎂酸性催化劑的共同作用下，升溫至62-68°C經(jīng)過同流脫水 反應(yīng)2-3小時(shí)；(3)、加冰水冷卻至6-9°C，加水沉析40分鐘，析出晶體后再進(jìn)行過濾，洗滌至PH值為中 性、烘干得到甲基雙馬來酰亞胺成品；(4)、將過濾、洗滌后的母液進(jìn)行減壓蒸餾，回收母液中的丙酮、三乙胺、乙酸酐作循環(huán) 再次利用。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種甲基雙馬來酰亞胺的制備方法。該方法中的甲基雙馬來酰亞胺除水和丙酮溶劑外，其原料的重量份組份如下2，4二氨基甲苯為10-15、順丁烯二酸酐為18-25、脫水劑醋酸酐為20-35、催化劑三乙胺為3-6和催化劑乙酸鎂為0.18-0.5，丙酮溶劑用量為100-200ml。其制備方法為(1)將2，4二氨基甲苯和順丁烯二酸酐，在常溫、常壓條件下，在丙酮溶劑中反應(yīng)0.5-1.5小時(shí)；(2)在共沸及脫水劑醋酸酐和三乙胺、乙酸鎂酸性催化劑的共同作用下，升溫至62-68℃經(jīng)過回流脫水反應(yīng)2-3小時(shí)；(3)加冰水冷卻至6-9℃，加水沉析40分鐘，析出晶體后再進(jìn)行過濾，洗滌至pH值為中性、烘干得到甲基雙馬來酰亞胺成品；(4)將過濾、洗滌后的母液進(jìn)行減壓蒸餾，回收母液中的丙酮、三乙胺、乙酸酐以作循環(huán)再次利用。
文檔編號(hào)C07D207/448GK101948419SQ20101027698
公開日2011年1月19日 申請日期2010年9月1日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月1日
發(fā)明者尹習(xí)濤, 尹慶佑 申請人:洪湖市雙馬新材料科技有限公司