專利名稱：一種香茅醇的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種香料的制備方法，特別是一種香茅醇的制備方法。
背景技術(shù)：
目前，在香料工業(yè)中，香茅醇是極其重要的一類香原料，其玫瑰及香葉似的香氣清 新、優(yōu)雅，是玫瑰類、香茅類香精中大量使用的香原料。經(jīng)過多年來的使用，香茅醇的使用量 仍長盛不衰且逐年增長，其目前每年的使用量超過了 5000噸，一直以來該產(chǎn)品都受到國際 上各大知名香精香料公司的關(guān)注。傳統(tǒng)工藝上有利用在多相催化劑上催化氫化或加壓加氫而將香茅醛氫化為香茅 醇的方法。多數(shù)情況下，多相催化劑催化氫化使用固定床反應(yīng)器進(jìn)行，以獲取連續(xù)工藝操作 的優(yōu)點。但是，這種制備方法的缺點是必須生產(chǎn)和使用特殊制備的催化劑，并存在有催化 劑失效，不得不停工并以高昂的成本來更換催化劑的風(fēng)險。這種高成本和高風(fēng)險的制備方 法并非所有企業(yè)都能承擔(dān)得起的。同時若在城市里使用加壓加氫的工藝路線則較為危險， 也讓此類工藝路線的使用存在了局限性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于針對上述存在問題和不足，提供一種不需加氫加壓、工藝路線 簡單、操作安全，而且也不需加特制催化劑、所有原料都可在工業(yè)市場上買到，原料成本低、 產(chǎn)品純度高的香茅醇的制備方法。本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣實現(xiàn)的
本發(fā)明所述香茅醇的制備方法，其特點是包括以下步驟
(一)、將溶劑、還原劑硼氫化物、抗氧劑、堿性物質(zhì)放入還原鍋內(nèi)混合后，再進(jìn)行預(yù)冷處 理，預(yù)冷至0°C 40°C時，將香茅醛滴加入所述還原鍋內(nèi)，滴加過程要控制溫度在0 °C 40°C,滴加完畢后，維持在0 °C 40°C的溫度下繼續(xù)反應(yīng)2 5小時；
(二 )、回收溶劑，再經(jīng)中和水洗得香茅醇粗品，然后再進(jìn)行減壓精餾即得到香茅醇。本發(fā)明對香茅醛進(jìn)行還原反應(yīng)的反應(yīng)方程式如下
k CHO
I
zJ、\
其中上述溶劑一般采用甲醇或乙醇或/和水。在本發(fā)明中如果溶劑只采用水的話，則 回收溶劑這一步可省略。
上述硼氫化物為KBH4、NaBH4, liBH4。
3
溶劑、_
麵劑
ZL
1
CH2OH
其中上述溶劑一般米用甲醇或乙醇或/和水。上述硼氫化物為KBH4、NaBH4,liBH4。上述堿性物質(zhì)為K0H、Na0H、Na2CO315在步驟(一)中，在進(jìn)行預(yù)冷處理前還需在還原鍋中加入抗氧劑B. H. T (化學(xué)名稱 為丁基羥基甲苯)?？寡鮿┑淖饔弥饕潜Ｗo(hù)香茅醛在反應(yīng)過程中不被氧化。在本發(fā)明的步驟(一)中，需將還原鍋中的溶液進(jìn)行預(yù)冷處理后再加入香茅醛，并 控制溫度在O °C 40°C下反應(yīng)的原因是因為本反應(yīng)是放熱反應(yīng)，如果不預(yù)冷，那么反應(yīng)過 程中就放出大量的熱，有可能產(chǎn)生副反應(yīng)，得出其它不想要的產(chǎn)物，影響產(chǎn)品質(zhì)量。在步驟(二)中的回收溶劑的方法是使還原鍋在常壓的情況下，開啟塔頂冷凝水 和攪拌；然后開始緩慢加熱，要求液溫120°C— 122°C，頂溫70°C -78°C，控制回收溶劑占所
4上述堿性物質(zhì)為K0H、Na0H、Na2CO315在步驟(一)中，在進(jìn)行預(yù)冷處理前還需在還原鍋中加入抗氧劑B. H. T (化學(xué)名稱 為丁基羥基甲苯)?？寡鮿┑淖饔弥饕潜Ｗo(hù)香茅醛在反應(yīng)過程中不被氧化。在步驟(二)中的回收溶劑的方法是使還原鍋在常壓的情況下，開啟塔頂冷凝水 和攪拌；然后開始緩慢加熱，要求液溫120°C—122°C，頂溫70°C -78°C，控制回收溶劑占所 投溶劑量的80%-90%，以備下批投料用。在步驟(二)中的中和水洗方法為往還原鍋中加入清水，攪拌，然后靜置，緩慢放 去下層水液，再往還原鍋中加入醋酸和水的混合液，調(diào)節(jié)PH值，控制PH = 7，靜置，緩慢放去 下層水液，再加入清水洗滌幾次和放去下層水液后，留在還原鍋內(nèi)的溶液即為香茅醇粗品。本發(fā)明由于采用在堿性條件下，利用硼氫化物對香茅醛進(jìn)行還原反應(yīng)而得到我們 的目標(biāo)產(chǎn)物香茅醇的方法，充分地利用了硼氫化物具有四氫硼酸根負(fù)離子，在氫負(fù)離子攻 擊羰基碳正電中心時，形成共價鍵，負(fù)電荷轉(zhuǎn)移到氧原子，然后水解成醇的原理，使得本發(fā) 明不僅制備工藝簡單、生產(chǎn)過程較加氫法安全，而且也不需加特制催化劑、所有原料都可在 工業(yè)市場上買到，原料成本低、產(chǎn)品純度高。
具體實施例方式本發(fā)明所述香茅醇的制備方法，其特點是包括以下步驟
(一)、將溶劑、還原劑硼氫化物、抗氧劑、堿性物質(zhì)放入還原鍋內(nèi)混合后，再進(jìn)行預(yù)冷處 理，預(yù)冷至0°C 40°C時，將香茅醛滴加入所述還原鍋內(nèi)，滴加過程要控制溫度在O °C 40°C,滴加完畢后，維持在O °C 40°C的溫度下繼續(xù)反應(yīng)2 5小時；
(二 )、回收溶劑，再經(jīng)中和水洗得香茅醇粗品，然后再進(jìn)行減壓精餾即得到香茅醇。本發(fā)明對香茅醛進(jìn)行還原反應(yīng)的反應(yīng)方程式如下投溶劑量的80%-90%，以備下批投料用。在步驟(二)中的中和水洗方法為往還原鍋中加入清水，攪拌，然后靜置，緩慢放 去下層水液，再往還原鍋中加入醋酸和水的混合液，調(diào)節(jié)PH值，控制PH = 7，靜置，緩慢放去 下層水液，再加入清水洗滌幾次和放去下層水液后，留在還原鍋內(nèi)的溶液即為香茅醇粗品。減壓精餾所得香茅醇的產(chǎn)品收率65% 87%。產(chǎn)品純度96% 97%
與傳統(tǒng)工藝相比，本發(fā)明具有工藝簡單，過程安全的優(yōu)點。生產(chǎn)過程可大幅降低成本， 產(chǎn)品純度高。以下結(jié)合具體實施例對本發(fā)明做進(jìn)一步說明。實施例1 將甲醇lOOKg、還原劑硼氫化鉀12Kg、抗氧劑B. H. T 0. 33Kg、50% 80%氫氧化鉀0. IKg抽入干凈無味的還原鍋中，將檢驗合格的香茅醛(GC87%以上)IOOKg 抽入高位槽。開動攪拌，開冷凍，預(yù)冷至0 °C 40°C，勻速滴香茅醛，控制在4 5小時滴加 完畢，滴加過程溫度控制在0 °C 40°C。滴加完畢后，維持溫度15 0C 40 0C,繼續(xù)反應(yīng)2 5小時，反應(yīng)結(jié)束。確認(rèn)設(shè)備還原鍋通大氣，開啟塔頂冷凝水和攪拌；然后開始緩慢加熱，回 收甲醇溶劑，控制回收甲醇占所投甲醇量80%-90%，以備下批投料用。為避免回收的甲醇溶 劑中含有其它不需要的物質(zhì)，如含水或其他物質(zhì)，這是作為下次投料的溶劑所不需要的物 質(zhì)，所以在回收溶劑時要求液溫在120°C— 122°C，頂溫65°C -70°C。然后再在攪拌下加入 工藝水lOOKg，繼續(xù)攪拌15分鐘，靜置30分鐘，緩慢放去下層水液。再在攪拌下加入工藝 水lOOKg，醋酸0. ISKg左右，攪拌15分鐘，取樣測PH值，控制PH = 7 (因酸堿的條件下都 有可能影響產(chǎn)品的質(zhì)量)，靜置30分鐘，從還原鍋底部緩慢放去下層水液。攪拌下加入工 藝水lOOKg，繼續(xù)攪拌15分鐘，取樣測PH值，控制PH = 7，靜置30分鐘，再緩慢放去下層水 液，按同樣的操作用水洗滌幾次和放去下層水液后，留在還原鍋內(nèi)的溶液即為香茅醇粗品。 最后再進(jìn)行減壓精餾得香茅醇產(chǎn)品。收率84% 87%。產(chǎn)品含量96% 97%。實施例2 將甲醇70Kg、水30Kg、還原劑硼氫化鉀12Kg、抗氧劑B. H. T 0. 33Kg、 50% 80%氫氧化鉀0. IKg抽入干凈無味的還原鍋中，將檢驗合格的香茅醛(GC87%以上) IOOKg抽入高位槽。開動攪拌，開冷凍，預(yù)冷至0 °C 40°C，勻速滴香茅醛，控制在4 5小 時滴加完畢，滴加過程溫度控制在O °C 40°C。滴加完畢后，維持溫度15 0C 40 0C,繼續(xù) 反應(yīng)2 5小時，反應(yīng)結(jié)束。確認(rèn)設(shè)備還原鍋通大氣(也就是使還原鍋在常壓的情況下)， 開啟塔頂冷凝水和攪拌；開始緩慢加熱，要求液溫120-122 ，頂溫70°C。控制回收甲醇占 所投甲醇量80%-90%，以備下批投料用。攪拌下加入工藝水lOOKg，繼續(xù)攪拌15分鐘，靜置 30分鐘，緩慢放去下層水液。攪拌下加入工藝水lOOKg，醋酸0. 18Kg左右，攪拌15分鐘， 取樣測PH值，控制PH = 7，靜置30分鐘，緩慢放去下層水液。攪拌下加入工藝水lOOKg，繼 續(xù)攪拌15分鐘，取樣測PH值，靜置30分鐘，緩慢放去下層水液，按同樣操作洗滌幾次和放 去下層水液后，留在還原鍋內(nèi)的溶液即為香茅醇粗品。最后進(jìn)行減壓精餾得香茅醇。收率: 71% 75%。產(chǎn)品含量96% 97%。實施例3 將乙醇lOOKg、還原劑硼氫化鈉8. 5Kg、抗氧劑B. H. T 0. 33Kg、50% 80%氫氧化鈉0. IKg抽入干凈無味的還原鍋中，將檢驗合格的香茅醛(GC87%以上)IOOKg 抽入高位槽。開動攪拌，開冷凍，預(yù)冷至0 °C 40°C，勻速滴香茅醛，控制在4 5小時滴加 完畢，滴加過程溫度控制在0 °C 40°C。滴加完畢后，維持溫度15 0C 40 0C,繼續(xù)反應(yīng)2 5小時，反應(yīng)結(jié)束。確認(rèn)設(shè)備還原鍋通大氣，開啟塔頂冷凝水和攪拌；開始緩慢加熱，要求液
5溫120-122°C，頂溫70-78°C。控制回收乙醇占所投乙醇量80%_90%，以備下批投料用。攪拌 下加入工藝水lOOKg，繼續(xù)攪拌15分鐘，靜置30分鐘，緩慢放去下層水液。攪拌下加入工藝 水lOOKg，醋酸0. ISKg左右，攪拌15分鐘，取樣測PH值，控制PH = 7，靜置30分鐘，緩慢放 去下層水液。攪拌下加入工藝水lOOKg，繼續(xù)攪拌15分鐘，取樣測PH值，靜置30分鐘，緩慢 放去下層水液，按同樣操作洗滌，取樣，控制PH = 7，放去下層水液后，留在還原鍋內(nèi)的溶液 即為香茅醇粗品。最后進(jìn)行減壓精餾得香茅醇。收率82% 85%。產(chǎn)品含量96% 97%。實施例4 將乙醇lOOKg、還原劑硼氫化鋰6Kg、抗氧劑B. H. T 0. 33Kg、50% 80% 純堿0. 5Kg抽入干凈無味的還原鍋中，將檢驗合格的香茅醛(GC87%以上)IOOKg抽入高位 槽。開動攪拌，開冷凍，預(yù)冷至0 °C 40°C，勻速滴香茅醛，控制在4 5小時滴加完畢，滴 加過程溫度控制在0 °C 40°C。滴加完畢后，維持溫度15 0C 40 0C,繼續(xù)反應(yīng)2 5小 時，反應(yīng)結(jié)束。確認(rèn)設(shè)備還原鍋通大氣，開啟塔頂冷凝水和攪拌；開始緩慢加熱，要求液溫 120-122 ，頂溫70-78°C?？刂苹厥找掖颊妓兑掖剂?0%以上，以備下批投料用。攪拌下 加入工藝水lOOKg，繼續(xù)攪拌15分鐘，靜置30分鐘，緩慢放去下層水液。攪拌下加入工藝水 IOOKg,醋酸0. ISKg左右，攪拌15分鐘，取樣測PH值，控制PH = 7，靜置30分鐘，緩慢放去 下層水液。攪拌下加入工藝水lOOKg，繼續(xù)攪拌15分鐘，取樣測PH值，靜置30分鐘，緩慢放 去下層水液，按同樣操作洗滌，取樣，控制PH= 7為止，留在還原鍋內(nèi)的溶液即為香茅醇粗 品。最后進(jìn)行減壓精餾得香茅醇。收率65% 69%。產(chǎn)品含量96% 97%。實施例5 將水lOOKg、還原劑硼氫化鋰6Kg、抗氧劑B. H. T 0. 33Kg、50% 80% 純堿0. 5Kg抽入干凈無味的還原鍋中，將檢驗合格的香茅醛(GC87%以上)IOOKg抽入高位 槽。開動攪拌，開冷凍，預(yù)冷至2 °C 40°C，勻速滴香茅醛，控制在4 5小時滴加完畢，滴 加過程溫度控制在2 0C 40°C。滴加完畢后，維持溫度2 0C 40°C，繼續(xù)反應(yīng)2 5小時， 反應(yīng)結(jié)束。攪拌下加入工藝水lOOKg，繼續(xù)攪拌15分鐘，靜置30分鐘，緩慢放去下層水液。 攪拌下加入工藝水lOOKg，醋酸0. ISKg左右，攪拌15分鐘，取樣測PH值，控制PH = 7，靜置 30分鐘，緩慢放去下層水液。攪拌下加入工藝水IOOKg，繼續(xù)攪拌15分鐘，取樣測PH值，靜 置30分鐘，緩慢放去下層水液，按同樣操作洗滌，取樣，控制PH = 7，放去下層水液后，留在 還原鍋內(nèi)的溶液即為香茅醇粗品。最后進(jìn)行減壓精餾得香茅醇。收率68% 72%。產(chǎn)品含 量 96% 97%。盡管本發(fā)明是參照具體實施例來描述，但這種描述并不意味著對本發(fā)明構(gòu)成限 制。參照本發(fā)明的描述，所公開的實施例的其他變化，對于本領(lǐng)域技術(shù)人員都是可以預(yù)料 的，這種的變化應(yīng)屬于所屬權(quán)利要求所限定的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
一種香茅醇的制備方法，其特征在于包括以下步驟(一)、將溶劑、還原劑硼氫化物、堿性物質(zhì)放入還原鍋內(nèi)混合后，進(jìn)行預(yù)冷處理，預(yù)冷至0OC～40OC時，將香茅醛滴加入所述還原鍋內(nèi)，滴加過程要控制溫度在0 OC～40OC，滴加完畢后，維持在0 OC～40OC的溫度下繼續(xù)反應(yīng)2～5小時；(二)、回收溶劑，再經(jīng)中和水洗得到香茅醇粗品，然后再將香茅醇粗品進(jìn)行減壓精餾即得到香茅醇。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述香茅醇的制備方法，其特征在于在步驟(一)中溶劑為甲醇或 乙醇或/和水。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述香茅醇的制備方法，其特征在于在步驟(一)中的硼氫化物為 KBH4, NaBH4, IiBH4。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述香茅醇的制備方法，其特征在于在步驟(一)中的堿性物質(zhì)為 K0H、Na0H、Na2CO3。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述香茅醇的制備方法，其特征在于在步驟(一)中，在進(jìn)行預(yù)冷處 理前還需在還原鍋中加入抗氧劑B. H. T0
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述香茅醇的制備方法，其特征在于在步驟(一)中，上述香茅醛是 從高位槽中勻速滴入還原鍋內(nèi)的。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述香茅醇的制備方法，其特征在于在步驟(二)中的回收溶劑的 方法是使還原鍋在常壓的情況下，開啟塔頂冷凝水和攪拌；然后開始緩慢加熱，要求液溫 120°C — 122°C，頂溫70°C _78°C，控制回收溶劑占所投溶劑量的80%_90%，以備下批投料用。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述香茅醇的制備方法，其特征在于在步驟(二)中的中和水洗方法 為往還原鍋中加入清水，攪拌，然后靜置，緩慢放去下層水液，再往還原鍋中加入醋酸和水 的混合液，調(diào)節(jié)PH值，控制PH = 7，靜置，緩慢放去下層水液，再加入清水洗滌幾次和放去下 層水液后，留在還原鍋內(nèi)的溶液即為香茅醇粗品。全文摘要
本發(fā)明所述香茅醇的制備方法，包括以下步驟先將溶劑、還原劑硼氫化物、抗氧劑、堿性物質(zhì)放入還原鍋內(nèi)混合后，再進(jìn)行預(yù)冷處理，預(yù)冷至0OC～40OC時，將香茅醛滴加入所述還原鍋內(nèi)，滴加過程要控制溫度在0OC～40OC，滴加完畢后，維持在0OC～40OC的溫度下繼續(xù)反應(yīng)2～5小時；然后回收溶劑，再經(jīng)中和水洗得香茅醇粗品，然后再進(jìn)行減壓精餾即得到香茅醇。本發(fā)明由于采用在堿性條件下，利用硼氫化物對香茅醛進(jìn)行還原反應(yīng)而得到我們的目標(biāo)產(chǎn)物香茅醇的方法，使得本發(fā)明不僅制備工藝簡單、生產(chǎn)過程安全，而且也不需加特制催化劑、所有原料都可在工業(yè)市場上買到，原料成本低。
文檔編號C07C33/025GK101921177SQ20101028739
公開日2010年12月22日 申請日期2010年9月20日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月20日
發(fā)明者焦亦正, 高永芳 申請人:廣州百花香料股份有限公司