專利名稱：合成王漿酸的中間體8-羥基辛醛的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種8-羥基辛醛的制備方法。
背景技術(shù)：
王漿酸又名蜂王酸，其化學(xué)名稱為反-10-羥基-2-奎烯酸，英文名為 trans-10-hydroxy-2-decenoic acid,簡(jiǎn)稱10-HAD，其是蜂王漿特有的成分，并是蜂王漿
主要活性成分之一。能增強(qiáng)機(jī)體的免疫功能、強(qiáng)烈抑制淋巴癌、乳腺癌等多種癌細(xì)胞同 時(shí)能治療急性輻射損傷和化學(xué)物質(zhì)。鑒于王漿酸的醫(yī)療效果及其為蜂王漿特有的特性， 王漿酸的含量一直被用來(lái)衡量蜂王漿質(zhì)量的主要指標(biāo)。現(xiàn)在王漿酸的獲得主要通過兩種 途徑，一為王漿酸中提取，二即為化學(xué)合成法。由于從蜂王漿中提取王漿酸的方法存在 收率低、方法繁瑣、成本高、浪費(fèi)巨大等諸多問題。越來(lái)越多的注意力集中在化學(xué)合成 法獲得王漿酸。其中，最為主要的也是最有合成價(jià)值的合成研究為通過各種方法獲得8-烷酰氧 基辛醛，隨后利用Wittig-Homer反應(yīng)或者Knoevenagel縮合獲得王漿酸(廣州化工1999， 27(3)，18-22)。所以8-羥基辛醛的合成研究成為了王漿酸獲得的關(guān)鍵步驟。該化合物
結(jié)構(gòu)式如下
⑴OIndian J.Chem.，SetB ； 1984，23B (5) ； 460-461 報(bào)道了以丙烯醛為原料經(jīng)多步
反應(yīng)通過與金屬鎂試劑偶聯(lián)增長(zhǎng)碳鏈的方法獲得8-羥基辛醛。該方法合成路線繁瑣，同 時(shí)關(guān)鍵步驟偶聯(lián)反應(yīng)的收率也較低限制了其在工業(yè)化生產(chǎn)中的使用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種合成王漿酸的中間體8-羥基辛醛的制備方法，以克服 現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷。本發(fā)明的方法，包括如下步驟以化合物(2)為起始原料，將其吸附于載體 上，隨后于溶劑中，在TEMPO催化下，與次氯酸鹽反應(yīng)，其反應(yīng)時(shí)間為0.1 12小時(shí)， 反應(yīng)溫度為0 80°C，然后從反應(yīng)產(chǎn)物中收集8-羥基辛醛(1)，產(chǎn)率為98 100%;反應(yīng)通式如下
Mx(ClO)V5 TEMPO
HO(CH2)8OH ------- HO(CH2)7CHO
載體，溶劑2
(2) (1)所述的載體為硅膠、三氧化二鋁或硅藻土中的一種以上；所述化合物(2)的化學(xué)名稱為1，8-辛二醇，該化合物可采用麗水市南明化工有限公司的產(chǎn)品；所述次氯酸鹽的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為Mx(ClO)y;其中M為堿金屬或者堿土金屬離子，優(yōu)選的為鉀、鈉、鈣或鎂，M為堿金屬 時(shí)，x = y= 1 ； M為堿土金屬時(shí)，x=l，y = 2 ；優(yōu)選的次氯酸鹽為次氯酸鈉或次氯酸鈣；催化劑TEMPO的化學(xué)名稱為2，2，6，6_四甲基哌啶-氮-氧化物，其結(jié)構(gòu)
式如下
權(quán)利要求
1.合成王漿酸的中間體8-羥基辛醛的制備方法，其特征在于，包括如下步驟以 1，8-辛二醇為起始原料，將其吸附于載體上，隨后于溶劑中，在2，2，6，6-四甲基哌 啶-氮-氧化物催化下，與次氯酸鹽反應(yīng)，然后從反應(yīng)產(chǎn)物中收集8-羥基辛醛。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，反應(yīng)時(shí)間為0.1 12小時(shí)，反應(yīng)溫度為0 80°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的載體為硅膠、三氧化二鋁或硅藻 土中的一種以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述次氯酸鹽的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為 Mx(C10)y；其中M為堿金屬或者堿土金屬離子，M為堿金屬時(shí)，x = y=l; M為堿 土金屬時(shí)，χ = 1，y = 2。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，M為鉀、鈉、鈣或鎂。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，次氯酸鹽為次氯酸鈉或次氯酸鈣。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的溶劑為二氯甲烷、1，2-二氯 乙烷、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、四氫呋喃、二乙二醇二甲醚、正丙醚、異丙醚、正丁 醚、環(huán)己烷或石油醚或中的一種以上。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 7任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，次氯酸鹽與8-辛二醇的摩 爾比為0.5 5 1，2，2，6，6-四甲基哌啶-氮-氧化物與1，8-辛二醇的摩爾比為1 10 100。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種合成王漿酸的中間體8-羥基辛醛的制備方法，包括如下步驟以1，8-辛二醇為起始原料，將其吸附于載體上，隨后于溶劑中，在2，2，6，6-四甲基哌啶-氮-氧化物催化下，與次氯酸鹽反應(yīng)，然后從反應(yīng)產(chǎn)物中收集8-羥基辛醛。本發(fā)明的方法，大大降低了生產(chǎn)成本，便于工業(yè)化實(shí)施。
文檔編號(hào)C07C45/30GK102010308SQ20101051071
公開日2011年4月13日 申請(qǐng)日期2010年10月18日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月18日
發(fā)明者左前進(jìn), 羊向新 申請(qǐng)人:邵陽(yáng)市科瑞化學(xué)品有限公司