專(zhuān)利名稱(chēng)：Lj反應(yīng)在鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用的制作方法
LJ反應(yīng)在鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用本發(fā)明涉及一種LJ分子內(nèi)異構(gòu)反應(yīng)，在鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用，應(yīng)用五鹵化磷替代鈀系列金屬催化劑，不僅可使已有的大部分鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)提高收率，降低成本，而且，在今后新的生成C-C鍵的交叉偶聯(lián)反應(yīng)中，可以基本上不使用鈀系列催化劑， 達(dá)到同樣優(yōu)良的效果，尤其是更適合于實(shí)現(xiàn)交叉偶聯(lián)反應(yīng)的工業(yè)化技術(shù)。
背景技術(shù)：
鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)是生成C-C鍵的重要反應(yīng)，強(qiáng)力抗癌藥物、高效的有機(jī)殺蟲(chóng)齊U、能夠自己發(fā)光的薄膜顯示器等，都是由復(fù)雜有機(jī)分子組成，如果沒(méi)有鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)，人工合成這些分子就非常困難，這是由于碳原子化學(xué)性質(zhì)不活潑，讓來(lái)自不同分子的碳原子互相結(jié)合，是一件很不容易的事，美國(guó)和日本的3名科學(xué)家以鈀原子“牽線(xiàn)搭橋”，最終使不同“出身”的碳原子走到一起并相互結(jié)合，從而使一大批新藥和工業(yè)新材料應(yīng)運(yùn)而生， 這一杰出成果使他們贏得了 2010年度的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。如今，鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)經(jīng)過(guò)不斷改進(jìn)，在化學(xué)界和工業(yè)界取得了重要地位，應(yīng)用于許多物質(zhì)的合成研究和工業(yè)化生產(chǎn)，早已潛移默化到生產(chǎn)與生活接觸到的各種商品中，但是，問(wèn)題在于像有機(jī)鋅、有機(jī)硼、有機(jī)錫等用于該反應(yīng)的試劑，同樣需要多個(gè)步驟加以制備，花費(fèi)不少成本，尤其是鈀是一種價(jià)值高于黃金的貴金屬，不適合于該反應(yīng)大面積、大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的應(yīng)用，所以，目前，多國(guó)科研機(jī)構(gòu)都在研發(fā)更為直接的方法，以求進(jìn)一步降低制備成本。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是運(yùn)用我國(guó)獨(dú)立發(fā)展的一種LJ反應(yīng)及其新定律，提供五鹵化磷作為鈀系列催化劑的替代品，并且相應(yīng)用醇或酚類(lèi)及其堿金屬鹽化合物替代鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)中的有機(jī)鋅、有機(jī)硼、有機(jī)錫等試劑，在達(dá)到鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)目的的同時(shí)，又大幅降低制備成本，更適合于清潔生產(chǎn)工藝的工業(yè)設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)。關(guān)于LJ反應(yīng)，可參見(jiàn)本發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)人已經(jīng)申請(qǐng)的申請(qǐng)?zhí)枮?01010237200. 0、 201010264912. 1、201010258143. 4三個(gè)文獻(xiàn)，為了與此三個(gè)文獻(xiàn)的發(fā)明內(nèi)容1 6的編號(hào)相互銜接，此下面用編號(hào)7說(shuō)明本發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)的具體的發(fā)明內(nèi)容。7、LJ反應(yīng)在鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用赫克、根岸、鈴木三人，由于鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)，已經(jīng)榮獲2010年度諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)，經(jīng)典的“鈴木反應(yīng)”見(jiàn)式(1)Ar-Met+Ar'-LG+Pd (PPh3) 4 ^ Ar1-Ar2 (1)12 34式(1)中Met表示aiX、B(0H)2、SnR3，1物表示有機(jī)鋅、有機(jī)硼、有機(jī)錫等化合物；2 物中LG表示鹵素、OTf等，3物表示膦鈀配體催化劑，4物表示反應(yīng)的目標(biāo)化合物，Ar1和Ar2 表示各種不同的芳基化合物、烷基化合物、雜環(huán)化合物等。應(yīng)用LJ反應(yīng)的一個(gè)新定律當(dāng)無(wú)磷雙鍵的五配位磷(膦)化合物的P原子與至少一個(gè)以上的0或S原子成單鍵時(shí)，在酸性條件下，尤其是P原子上連有吸電子基團(tuán)的同時(shí)，
權(quán)利要求
1.8化合物的制備包括以下次序的幾個(gè)步驟
2.用LJ反應(yīng)制備聯(lián)苯，包括以下次序的幾個(gè)步驟
3.制備17化合物，包括以下次序的幾個(gè)步驟
4.制備19化合物，包括以下次序的幾個(gè)步驟
全文摘要
本發(fā)明涉及一種LJ分子內(nèi)異構(gòu)反應(yīng)，在鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用，應(yīng)用五鹵化磷替代鈀系列金屬催化劑，不僅可使已有的大部分鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)提高收率，降低成本，而且，在今后新的生成C-C鍵的交叉偶聯(lián)反應(yīng)中，可以基本上不使用鈀系列催化劑，達(dá)到同樣優(yōu)良的效果，尤其是更適合于實(shí)現(xiàn)交叉偶聯(lián)反應(yīng)的工業(yè)化技術(shù)。
文檔編號(hào)C07D209/08GK102452868SQ201010516878
公開(kāi)日2012年5月16日 申請(qǐng)日期2010年10月15日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月15日
發(fā)明者李堅(jiān) 申請(qǐng)人:李堅(jiān)