專利名稱：一種利用1,1-二溴代乙烯基化合物合成端炔的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)合成中間體技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種利用1，1-二溴代乙烯基化 合物合成端炔的方法。
背景技術(shù)：
端炔是重要的有機(jī)合成中間體，在醫(yī)藥、農(nóng)藥和功能材料等方面有著廣泛應(yīng)用 (Barry Μ. Trost, et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 5478-5481.)。端炔參 與1，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)，又稱“點擊化學(xué)”，方便地合成多種類型的1，2，3-三氮唑類 化合物，后者已被廣泛應(yīng)用于新型藥物、農(nóng)藥等的研發(fā)(Franck Amblard, et al. Chem. Rev. 2009，109, 4207-4220.)。另外，端炔參與聚合反應(yīng)制備的多炔基化合物，也被廣泛 應(yīng)用于液晶材料等的生產(chǎn)(Chang-Min XING, et al. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2008, 46, 2960-2974.)。醛是合成芳基末端炔的一種主要原料。Corey-Fuchs反應(yīng)是最早出現(xiàn)也是目前使 用最普遍的一種制備炔烴的方法(E. J. Corey, et al. Tetrahedron Lett. 1972，13, 3769-3772.)。它先將原料醛轉(zhuǎn)化為1，1_ 二溴乙烯基化合物，然后用flBuLi在_78°C下進(jìn) 行反應(yīng)來制備炔。此反應(yīng)由于/？-BuLi堿性極強(qiáng)，條件苛刻，對底物限定較多，所以在制備端 炔方面有較大的局限性。隨后一系列對Corey-Fuchs反應(yīng)的改良，盡管有些改進(jìn)，但是使用 超強(qiáng)堿(LiHMDS, NaHMDS, MeLi, iBuOK etc.)和在低溫下操作仍不可避免(F. Eymery, et al. Synthesis 2000，185-213.)。后來出現(xiàn)的 Ohira-Bestmann 反應(yīng)被認(rèn)為是目前最 受歡迎的由醛制備端炔的一種方法，其溫和的條件使用于大多數(shù)底物。但是，它使用的一種 復(fù)雜且昂貴的膦試劑不論在環(huán)境上還是在經(jīng)濟(jì)上都是不友好的；且此方法不能應(yīng)用于合成 共軛的烯炔化合物(S. D. Zanatta, Aust. J. Chem. 2007，60, 963.)。從1，1-二溴代乙烯基化合物出發(fā)以合成端炔化合物也是一種較為常見的方法。 然而先前出現(xiàn)的使用有機(jī)堿或格氏試劑作為反應(yīng)試劑，使得該類反應(yīng)的應(yīng)用受到較大局 限?？傮w而言，目前合成端炔化合物的方法都不是十分方便和經(jīng)濟(jì)的。本發(fā)明采用1，1- 二溴代乙烯基化合物為原料，以經(jīng)濟(jì)易得的無機(jī)堿為反應(yīng)試劑， 高效、方便、經(jīng)濟(jì)地合成了 一系列端炔化合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種利用1，1-二溴代乙烯基化合物合成端炔的方法。本發(fā)明提出的一種利用1，1-二溴代乙烯基化合物合成端炔的方法，其反應(yīng)原理 如下
權(quán)利要求
1.一種利用1，1-二溴代乙烯基化合物合成端炔化合物的方法，其特征在于端炔化合 物的合成路線如下
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用1，1-二溴代乙烯基化合物合成端炔化合物的方法，其 特征在于所述1，1_ 二溴代乙烯基化化合物為對甲苯乙烯基二溴、對氯苯乙烯基二溴、苯 乙烯基二溴、4-胺基苯乙烯基二溴、1，1- 二溴_3，7- 二甲基-1，6-辛二烯、1，1- 二溴-苯 基-1，3- 丁二烯或1，4- 二(2，2- 二溴乙烯基)苯中任一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用1，1-二溴代乙烯基化合物合成端炔化合物的方法，其 特征在于所述堿為無機(jī)堿MxAy ；其中M為Li+，Na+, K+, Cs+, Mg2+，Ca2+，Sr2+或Ba2+中任一種；A 為 CO廣、HC03\ SiO廣、Si2O廣、SiF2\ B4O廣、SO廣、HSOf、PO廣、HPO廣、HCOCT、CH3C00\ C2H5C00\ C3H7COO; C6H5O; C6H5COCT 或 CH2 (COCT) 2 中任一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用1，1-二溴代乙烯基化合物合成端炔化合物的方法，其 特征在于所述溶劑二甲基亞砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡喏烷酮、 C2-C11醇、C1-C7鹵代烴、C3-C7酯、C3—C6醚、C3—C7酮、C2—C5腈、苯或甲苯中一至多種。
全文摘要
本發(fā)明屬于有機(jī)合成中間體技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種利用1,1-二溴代乙烯基化合物合成端炔的方法。本發(fā)明以1,1-二溴代乙烯基化合物為原料，在堿性條件下合成端炔化合物。端炔是一種重要的有機(jī)合成原料及中間體，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、材料和功能分子的合成。本發(fā)明具有操作簡單、條件溫和、高收率等優(yōu)點，有很好的應(yīng)用前景。
文檔編號C07C25/24GK102001902SQ201010545089
公開日2011年4月6日 申請日期2010年11月16日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月16日
發(fā)明者匡春香, 趙明 申請人:同濟(jì)大學(xué)