專利名稱：4，4’-聯(lián)苯二酚二縮水甘油醚的制備方法
4, 4’ -聯(lián)苯二酚二縮水甘油醚的制備方法技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明為高性能熱固性數(shù)脂提供一種新的原料中間體，具體的說是一種4，4’ -聯(lián) 苯二酚二縮水甘油醚的制備方法。
背景技術(shù)：
4，4_聯(lián)苯二酚二縮水甘油醚具有韌性好、粘性低、填充性高等特點，廣泛應(yīng)用于粘 結(jié)劑、粉末涂料、環(huán)氧模塑料等領(lǐng)域，尤其在高性能電子塑封領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用前景。
環(huán)氧樹脂是一種廣泛應(yīng)用的熱固性高分子材料，具有優(yōu)良的物理機械性能和電氣 性能，隨著電子尖端領(lǐng)域的飛速發(fā)展，環(huán)氧樹脂被用作電子封裝材料。由于環(huán)氧樹脂價格相 對較便宜，成型工藝簡單，適合大規(guī)模生產(chǎn)，可靠性與金屬和陶瓷相當(dāng)，因此塑料封裝中已 廣泛應(yīng)用環(huán)氧樹脂，目前國外半導(dǎo)體器件的80% 90% (其中日本幾乎全部)由環(huán)氧樹脂 封裝材料所代替。電子級的環(huán)氧樹脂，不僅要求具有優(yōu)異的耐熱性、吸濕性和力學(xué)性能，而 且要求具有高環(huán)氧值。由于通用環(huán)氧樹脂固化的封裝材料不能滿足目前電子封裝材料的技 術(shù)要求，為了提高環(huán)氧樹脂的韌性及耐熱性，可以在其結(jié)構(gòu)中引入高剛性基團，高剛性基團 的引入，可以明顯提高聚合物的耐熱性和力學(xué)性能。聯(lián)苯基團就是一種高剛性基團，一方面 可提高耐熱性，另一方面可以減小自由體積以提高韌性并降低吸水性。同時，它的熔融粘度 低，密封性良好，工作溫度較寬，耐熱試驗證明不龜裂，并且它的最大特征是具有結(jié)晶性的 形態(tài)，由此可給封裝材料提供優(yōu)良的操作性和流動性，是一種優(yōu)良的集成電路封裝材料。
傳統(tǒng)的制備4，4’-聯(lián)苯二酚二縮水甘油醚的工藝主要是采用NaOH法制備，但為了 得到環(huán)氧當(dāng)量接近理論值的產(chǎn)物，對NaOH的加入方式有嚴(yán)格的要求，而且在生產(chǎn)后處理上 相當(dāng)?shù)姆爆崳o工業(yè)生產(chǎn)帶來很大的不利因素。
4，4’ -聯(lián)苯二酚二縮水甘油醚的結(jié)構(gòu)式如下
權(quán)利要求
1.一種4，4’ -聯(lián)苯二酚二縮水甘油醚的制備方法，其特征在于由如下步驟組成開環(huán)醚化反應(yīng)過程取4，4’ -聯(lián)苯二酚，加入4，4’ -聯(lián)苯二酚重量16 25倍的環(huán)氧氯丙烷，然后向體系加入水溶性較強的相轉(zhuǎn)移催化劑，其加入量為4，4’ -聯(lián)苯二酚重量的 1%，相轉(zhuǎn)移催化劑選自芐基三乙基氯化銨、芐基三甲基氯化銨，通氮氣保護，在70 100°C 進行開環(huán)醚化反應(yīng)，反應(yīng)需要3 10小時后，用高效液相色譜檢測反應(yīng)原料4，4’ -聯(lián)苯二 酚含量不大于質(zhì)量百分?jǐn)?shù)0.5%，開始減壓蒸餾出過量的環(huán)氧氯丙烷；閉環(huán)反應(yīng)過程在上述反應(yīng)體系中，先加入非極性有機溶劑，加入量為4，4’_聯(lián)苯二酚 重量的17 20倍；再分三次加入固體堿粉末，固體堿選自固體氫氧化鈉或者固體氫氧化 鉀，固體氫氧化鈉的用量為4，4’ -聯(lián)苯二酚化合物重量的0. 65倍，固體氫氧化鉀的加入量 為4，4’-聯(lián)苯二酚化合物重量的0. 91倍，于80°C下繼續(xù)反應(yīng)1小時，升溫，回流脫水，并用 油水分離器不斷分出體系中反應(yīng)生成的水，脫水反應(yīng)5 11小時后用高效液相色譜檢測， 使4，4-聯(lián)苯二酚二縮水甘油醚含量大于99 %，停止反應(yīng)，用自來水和去離子水洗滌母液， 洗出有機體系中的相轉(zhuǎn)移催化劑、無機鹽，冷卻母液析出產(chǎn)品，過濾或離心機分離，真空干 燥即得4，4’ -聯(lián)苯二酚二縮水甘油醚。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種4，4’_聯(lián)苯二酚二縮水甘油醚的制備方法，其特征在于 所述閉環(huán)反應(yīng)過程中非極性有機溶劑選自常壓沸點為80 138°C的比重比水輕的甲苯、苯 或者二甲苯。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種4，4’_聯(lián)苯二酚二縮水甘油醚的制備方法，其特征在于 所述閉環(huán)反應(yīng)過程所用非極性有機溶劑的比重比水輕，用下分水油水分離器分離。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種4，4’_聯(lián)苯二酚二縮水甘油醚的制備方法，其特征在于 所述閉環(huán)反應(yīng)過程中非極性有機溶劑選自比重比水大的二氯乙烷。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種4，4’_聯(lián)苯二酚二縮水甘油醚的制備方法，其特征在于 所述閉環(huán)反應(yīng)過程所用非極性有機溶劑的比重比水大，用上分水油水分離器分離。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種4，4’-聯(lián)苯二酚二縮水甘油醚的制備方法。本發(fā)明制備方法是由4，4-聯(lián)苯二酚和環(huán)氧氯丙烷為原料在相催化劑的作用下分兩步法合成。先是開環(huán)醚化反應(yīng)，再進行閉環(huán)反應(yīng)，在加堿過程中，采用分水工藝來分離出反應(yīng)生成的水，從而使反應(yīng)平衡右移，并使體系中各種水解副反應(yīng)得以控制。用該工藝得到的產(chǎn)物環(huán)氧當(dāng)量高、產(chǎn)率高、反應(yīng)步驟簡單、后處理方便。其實驗結(jié)果表明，它的環(huán)氧值為0.65～0.67，熔程159.1～160.4℃。
文檔編號C07D303/27GK102030726SQ20101055176
公開日2011年4月27日 申請日期2010年11月17日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月17日
發(fā)明者劉茵, 巨雪霞, 張鵬云, 李春新, 王鵬, 霍利春 申請人:甘肅省化工研究院