專利名稱：一種由葉黃素油樹脂制備高純度葉黃素酯的工業(yè)生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及葉黃素酯的提純方法，特別涉及從葉黃素油樹脂制備高含量葉黃素 酯的工業(yè)方法。
背景技術(shù)：
葉黃素酯為一種黃 橙黃色的粉末狀色素，在植物中以油樹脂的形式存在，主 要存在于萬壽菊的花瓣中，其它如橘子、桃、芒果和蔬菜中也含有少量葉黃素酯。它 是葉黃素與棕櫚酸、肉豆蔻酸和月桂酸等脂肪酸以酯化形式存在的葉黃素脂肪酸酯的總 稱。長(zhǎng)期以來，從萬壽菊花中提取的含油樹脂主要用于動(dòng)物飼料和食用色素。近年來， 隨著葉黃素新功能的不斷開發(fā)，葉黃素已經(jīng)應(yīng)用到了保健品產(chǎn)業(yè)中。研究人員發(fā)現(xiàn)植物所含的天然葉黃素是一種功能優(yōu)異的抗氧化劑，主要用 做單線態(tài)氧的有效淬滅劑，消除羥基自由基，可防止人體因器官衰老而引起的一系列疾 病，如心血管硬化、冠心病和腫瘤疾病。研究還證明葉黃素可預(yù)防老年性眼球視網(wǎng)膜 黃斑退化引起的視力下降與失明。對(duì)葉黃素化學(xué)結(jié)構(gòu)的研究表明它具有3個(gè)手性中心，故有8種立體異構(gòu)體(實(shí) 際上自然界只存在一種異構(gòu)體)。由于化學(xué)合成工藝復(fù)雜繁瑣，工業(yè)化合成單一異構(gòu)體的 葉黃素至今尚未成功。故目前從天然植物中提取葉黃素是葉黃素唯一來源，并且是真正 具有抗氧化作用的活性物質(zhì)。葉黃素酯是游離葉黃素與脂肪酸以酯化形式存在的物質(zhì)，由于它比游離葉黃素 化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，在人體內(nèi)起保護(hù)作用的時(shí)間更長(zhǎng)，并且具有游離葉黃素同樣的生理功 效，因此對(duì)葉黃素酯的研究越來越引起人們的重視。美國專利No.4,048,203中，菲利普在75°C的條件下用異丙醇溶解油樹脂，然后 在15°C的條件下讓葉黃素酯沉淀來獲得純度為51%的葉黃素酯。此種方法生產(chǎn)的葉黃素 酯單位含量較低，不能滿足人們對(duì)高含量的葉黃素酯的需求，而且高溫導(dǎo)致反式葉黃素 含量大大降低，很大程度上降低了葉黃素酯的生理功效。美國專利No.6,191,293中，Levy利用萬壽菊花的花冠為原料，利用烴類溶劑來 提取，然后去除溶劑，得到的粗提物在室溫的條件下用異丙醇溶解，然后讓其在室溫的 條件下重結(jié)晶，過濾即可得到葉黃素酯。利用這個(gè)方法能夠得到純度為40% 70%的 葉黃素酯，而且反式葉黃素酯的含量也很高。但是此方法制備的葉黃素酯得率偏低，在 50 60%之間，而且對(duì)原料的要求較苛刻，制約了葉黃素酯的大規(guī)模生產(chǎn)。美國專利No.6,737,535利用脂肪酮來處理油樹脂，經(jīng)濟(jì)上比較可行。向油樹脂 中加入3 15倍的溶劑在15 30°C條件下攪拌10h，過濾分離沉淀的葉黃素酯，用新溶 劑洗滌后，室溫下真空干燥即可。低沸點(diǎn)溶劑的使用、長(zhǎng)時(shí)間的提取、過濾、洗滌導(dǎo)致 這個(gè)過程在經(jīng)濟(jì)上不合算，而且還要投資購買一些特殊的設(shè)備，投資較高。美國專利出版物2003/0130531介紹了一個(gè)多步純化葉黃素酯的過程，純度不低 于70%。油樹脂在50°C的條件下用丙酮溶解，20°C冷卻，過濾沉淀物。減壓回收丙酮得到可溶于丙酮的濃縮物。這個(gè)濃縮物用正丁醇在45°C的條件下再次溶解，冷卻至4°C回 收正丁醇溶解的雜質(zhì)，過濾分離沉淀物，用過量的乙醇分散后，再次過濾分離，然后真 空干燥。多步法不僅工藝復(fù)雜，而且由于正丁醇是神經(jīng)性毒劑，對(duì)操作人員損害較大； 丙酮濃縮物中葉黃素酯含量不高，影響了最終產(chǎn)品的得率，經(jīng)濟(jì)可行性差。大連醫(yī)諾生物有限公司公開的專利中采用萬壽菊花顆粒為原料，利用丙酮和正 丁烷提取，采用吸附劑吸附雜質(zhì)后用異丙醇或丁醇處理提取液，得到的產(chǎn)品中加入抗氧 化劑后干燥得到葉黃素酯含量為90%左右的產(chǎn)品。此專利涉及的有機(jī)溶劑種類多，工藝 復(fù)雜，得率不高，大規(guī)模生產(chǎn)的可行性差。同樣，申請(qǐng)?zhí)枮?2157804.4的中國專利由于 涉及的有機(jī)溶劑種類多，實(shí)用性差。美科爾生物科技有限公司申請(qǐng)的名稱為一種從葉黃素油樹脂中制備葉黃素酯的 方法的專利采用酒精作為溶劑，從油樹脂中提取葉黃素酯后離心，常溫干燥得到葉黃素 酯產(chǎn)品，從原料到成品的得率達(dá)到65%。此種方法生產(chǎn)的葉黃素酯不僅溶劑殘留較高， 長(zhǎng)期食用對(duì)人體有害；而且從酒精中離心分離葉黃素酯較困難，耗時(shí)較長(zhǎng)。

發(fā)明內(nèi)容
為了克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，本發(fā)明提供一種由葉黃素油樹脂制備高純度葉黃素 酯的工業(yè)生產(chǎn)方法，它工藝簡(jiǎn)單，僅使用一種有機(jī)溶劑，產(chǎn)品單位含量高，得率高，適 合工業(yè)規(guī)?；a(chǎn)。本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采取的技術(shù)方案是包括以下步驟(a)、把葉黃素油 樹脂加入丙酮溶劑中，在50 80°C條件下攪拌0.5 5小時(shí)，使其充分溶解；(b)、將 溶解后的溶液降溫至30 40°C，加壓，過濾除去丙酮不溶物；(C)、將濾液繼續(xù)冷卻至 20 25°C，加壓，過濾除去低含量葉黃素酯；(d)、將濾液降溫至4 10°C冷藏6 18 小時(shí)，加壓，用濾餅過濾；(e)、用溫度為4 10°C的丙酮溶劑沖洗濾餅數(shù)遍；(f)、濾 餅真空干燥得高含量葉黃素酯。所述步驟(b)、(C)和(d)中的加壓的壓力為0.2 0.5MPa ；步驟(b)中過濾的 濾布目數(shù)為100 300目。所述步驟(e)中丙酮的用量為濾液質(zhì)量的1/10 1/4。所述步驟(f)中干燥的溫度為30 60°C，時(shí)間為2 12小時(shí)。本發(fā)明具有工藝簡(jiǎn)單，僅使用一種有機(jī)溶劑，產(chǎn)品單位含量高，得率高，適合 工業(yè)規(guī)?；a(chǎn)。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1取20.2kg葉黃素酯含量為40%的葉黃素油樹脂，向其中加入300kg丙酮，50°C 攪拌0.5小時(shí)后，冷卻水降溫至40°C，保溫加壓過濾，去除濾布上的不溶物，將濾液繼續(xù) 用冷卻水降溫至22°C，加壓過濾除去低含量的葉黃素酯，濾液在5°C的條件下冷藏放置 12小時(shí)，加壓過濾，用40kg6°C的丙酮沖洗濾餅3遍，將濾餅在40°C真空、充氮條件下干 燥8小時(shí)，即得5.6kg含量96%的葉黃素酯。實(shí)施例2
取20.0kg葉黃素酯含量為40%的葉黃素油樹脂，向其中加入320kg的丙酮， 55°C攪拌1小時(shí)后，冷卻水降溫至35°C，保溫加壓過濾，去除濾布上的不溶物，將濾液 繼續(xù)用冷卻水降溫至20°C，加壓過濾除去低含量的葉黃素酯，濾液在5°C的條件下冷藏 放置12小時(shí)，加壓過濾，用30kg5°C丙酮沖洗濾餅2遍，將濾餅在40°C真空、充氮條件 下干燥8小時(shí)，即得5.7kg含量95%的葉黃素酯。
權(quán)利要求
1.一種由葉黃素油樹脂制備高純度葉黃素酯的工業(yè)生產(chǎn)方法，其特征在于包括以 下步驟(a)、把葉黃素油樹脂加入丙酮溶劑中，在50 80°C條件下攪拌0.5 5小時(shí)， 使其充分溶解；(b)、將溶解后的溶液降溫至30 40°C，加壓，過濾除去丙酮不溶物； (C)、將濾液繼續(xù)冷卻至20 25°C，加壓，過濾除去低含量葉黃素酯；(d)、將濾液降溫 至4 10°C冷藏6 18小時(shí)，加壓，用濾餅過濾；(e)、用溫度為4 10°C的丙酮溶劑 沖洗濾餅數(shù)遍；(f)、濾餅真空干燥得高含量葉黃素酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的由葉黃素油樹脂制備高純度葉黃素酯的工業(yè)生產(chǎn)方法，其特 征在于所述步驟(b)、(c)和(d)中的加壓的壓力為0.2 0.5MPa ；步驟(b)中過濾的 濾布目數(shù)為100 300目。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的由葉黃素油樹脂制備高純度葉黃素酯的工業(yè)生產(chǎn)方法，其特 征在于所述步驟(e)中丙酮的用量為濾液質(zhì)量的1/10 1/4。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的由葉黃素油樹脂制備高純度葉黃素酯的工業(yè)生產(chǎn)方法，其特 征在于所述步驟(f)中干燥的溫度為30 60°C，時(shí)間為2 12小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明涉及葉黃素酯的提純方法，特別涉及從葉黃素油樹脂制備高含量葉黃素酯的工業(yè)方法，包括以下步驟(a)把葉黃素油樹脂加入丙酮溶劑中，在50～80℃條件下攪拌0.5～5小時(shí)，使其充分溶解；(b)將溶解后的溶液降溫至30～40℃，加壓，過濾除去丙酮不溶物；(c)將濾液繼續(xù)冷卻至20～25℃，加壓，過濾除去低含量葉黃素酯；(d)將濾液降溫至4～10℃冷藏6～18小時(shí)，加壓，用濾餅過濾；(e)用溫度為4～10℃的丙酮溶劑沖洗濾餅數(shù)遍；(f)濾餅真空干燥得高含量葉黃素酯。它工藝簡(jiǎn)單，僅使用一種有機(jī)溶劑，產(chǎn)品單位含量高，得率高，適合工業(yè)規(guī)?；a(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C403/24GK102010358SQ20101055748
公開日2011年4月13日 申請(qǐng)日期2010年11月22日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月22日
發(fā)明者盧慶國, 安曉東, 程遠(yuǎn)欣, 蘇學(xué)輝, 連運(yùn)河 申請(qǐng)人:晨光生物科技集團(tuán)股份有限公司