專利名稱：一種雙(4-偏苯三酸酐)乙二醇酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及偏苯三酸酐酯的制備方法，更確切地說(shuō)涉及雙(4-偏苯三酸酐)乙二醇酯的制備方法。
二.
背景技術(shù)：
雙(4-偏苯三酸酐)乙二醇酯是一種重要的化工原料，用其與環(huán)氧樹脂反應(yīng)，可以制備耐熱性良好的膠粘劑和涂料；同樣，它與醇類反應(yīng)可以制備耐熱性好的聚酯，其中用其制備的不飽和聚酯，可以加工成各種制品、如像模塑料、玻璃鋼等；近來(lái)，用其制備共聚酰亞胺薄膜，由于它與銅的粘結(jié)性能好，廣泛用于軟性印刷線路板，復(fù)銅層壓板等，為聚酰亞胺的新用途開辟了新天地。世界上主要制造商美國(guó)有二家，它們是法爾茨-鮑爾 (PFALT2-BAUER)公司和克里斯基夫公司(CHRISKEV)，前者工藝生產(chǎn)，后者中試生產(chǎn)。產(chǎn)品等級(jí)分為二種，其一為環(huán)氧樹脂級(jí)，其二為聚酰亞胺級(jí)，例如TMEG-200環(huán)氧級(jí)，MP= 172 175°C。TMEG-100 聚酰亞胺級(jí)，MP = 176 178°C。就雙(4-偏苯三酸酐)乙二醇酯的制備方法而言，大致分為二種，其一為偏苯三酸酐的羧基與乙二醇的羥基直接進(jìn)行醇酸縮合反應(yīng)制備雙(4-偏苯三酸酐)乙二醇酯；其二就是本發(fā)明利用的二乙酸二乙醇酯與偏苯三酸酐進(jìn)行反式酸解反應(yīng)制備雙(4-偏苯三酸酐)乙二醇酯。該法的反應(yīng)機(jī)理在現(xiàn)有技術(shù)US. Pat. No4, 002，648. Jan. 11，1977中已有闡
述。即
權(quán)利要求
1.一種雙(4-偏苯三酸酐)乙二醇酯的制備方法，其特征在于以醋酸金屬鹽/對(duì)甲苯磺酸復(fù)合催化劑催化偏苯三酸酐與二乙酸乙二醇酯反式酸解反應(yīng)制備雙(4-偏苯三酸酐) 乙二醇酯；這里偏苯三酸酐和二乙酸乙二醇酯的配料比為等摩爾比，以偏苯三酸酐用量為基礎(chǔ)，醋酸金屬鹽/對(duì)甲苯磺酸復(fù)合催化劑的用量為0. 25 1.5摩爾復(fù)合催化劑中醋酸金屬鹽與對(duì)苯磺酸的摩爾比為60 80% 40 20%;雙(4-偏苯三酸酐)乙二醇酯的制備過(guò)程是等摩爾比例的二乙酸乙二醇酯和偏苯三酸酐及以偏苯三酸酐用量為基礎(chǔ)的0. 25 1. 5摩爾％醋酸金屬鹽/對(duì)甲苯磺酸復(fù)合催化劑的混合物，在氮?dú)夥諊?，?60 260°C 反應(yīng)4-5小時(shí)，當(dāng)反應(yīng)副產(chǎn)物醋酸接收量達(dá)理論量時(shí)，逐漸升溫和減壓，至溫度為270°C，真空度為80 90KPa，持續(xù)反應(yīng)1-2小時(shí)，將反應(yīng)產(chǎn)物倒出、冷卻、用3 4倍重量丙酮重結(jié)晶，干燥得純度為99%，熔點(diǎn)為177°C 士 1°C的雙(4-偏苯三酸酐)乙二醇酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種雙(4-偏苯三酸酐)乙二醇酯的方法，其特征在于所述的醋酸金屬鹽/對(duì)甲苯磺酸復(fù)合催化劑中的醋酸金屬鹽是從鉀、鈉、錳、鈷、鋅和鑭組成的群體中任選一種制備的醋酸金屬鹽。
全文摘要
一種雙(4-偏苯三酸酐)乙二醇酯的制備方法，采用醋酸金屬鹽/對(duì)苯磺酸復(fù)合催化劑，復(fù)合催化劑用量為偏苯三酸酐用量的0.25～1.5mole％。醋酸金屬鹽與對(duì)苯磺酸的摩爾比為60～80mole％∶40～20mole％。偏苯三酸酐與二乙酸乙二醇酯在上述復(fù)合催化劑存在下，于160～260℃反應(yīng)4-5小時(shí)，于270℃和真空條件下反應(yīng)1～1.5小時(shí)制取的雙(4-偏苯三酸酐)乙二醇酯純度為≥99％，熔點(diǎn)177℃±1℃，精產(chǎn)品得率67～68.5％。
文檔編號(hào)C07C51/09GK102477021SQ20101056268
公開日2012年5月30日 申請(qǐng)日期2010年11月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月25日
發(fā)明者張春華, 胡志強(qiáng) 申請(qǐng)人:上海市合成樹脂研究所