專(zhuān)利名稱：一種芳基乙烯衍生物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種芳基乙烯衍生物的制備方法。
背景技術(shù)：
芳基乙烯衍生物，作為一類(lèi)重要的有機(jī)合成中間體，在醫(yī)藥、除草劑、天然產(chǎn) 物及高級(jí)材料的合成上具有重要的用途。由鈀催化的發(fā)生在鹵代芳烴與烯烴化合物之間 的Heck交叉偶聯(lián)反應(yīng)，是生成芳基乙烯衍生物的一種重要且多用的方法。目前，有關(guān) 多芳基乙烯衍生物的合成方法報(bào)道的很多。然而，這些方法中大多數(shù)反應(yīng)是以鈀的磷或 氮的配體作為催化劑(J. Org. Chem. 1999，64, 10; Org. Lett. 2003, 5, 983;^ /κ Synth. Catal. 2007, 349, 2595;/ Organomet. Chem. 2001, 622, 89)，這些配體通常具有毒性且價(jià)格比較 昂貴。2003年，QingweiYao等報(bào)道了一種醋酸鈀催化的Heck反應(yīng)(J. Org. Chem. 2m >, 68, 7528)，該反應(yīng)采用無(wú)配體鈀作催化劑，反應(yīng)產(chǎn)率高，但反應(yīng)在對(duì)環(huán)境不甚友好的 DMA中進(jìn)行，且反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)。2007年，MichaelA. K. Vogel等同樣報(bào)道了一種在室溫 下醋酸鈀催化的Heck反應(yīng)C^a/ 2007, 349, 1019)，反應(yīng)條件溫和，然而該 反應(yīng)選用DMF作溶劑，環(huán)境不友好，且反應(yīng)時(shí)間也較長(zhǎng)(11-37 h)?？梢钥闯?，這些方法雖然反應(yīng)條件溫和，收率較高，但仍存在許多問(wèn)題 (1)反應(yīng)采用配體鈀作催化劑，反應(yīng)成本高；(2)反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)；(3)反應(yīng)溶劑毒性
較大，環(huán)境不友好；(4)反應(yīng)體系復(fù)雜。因此開(kāi)發(fā)一種高效、快速、經(jīng)濟(jì)節(jié)約、環(huán)境 友好的合成芳基乙烯衍生物的方法一直以來(lái)受到人們的極大關(guān)注。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的問(wèn)題，提供一種成本低廉、高效、快 速、環(huán)境友好的芳基乙烯衍生物的制備方法。本發(fā)明芳基乙烯衍生物的 制備方法，是以PEG-400作溶劑，以氯化鈀作為催化 齊U，在聚焦微波輻射下碘代芳烴與烯烴化合物以1:1 1:3的摩爾比于碳酸鉀堿性環(huán)境中完 全反應(yīng)，再向反應(yīng)液中加入濃度為1 2mol/L的鹽酸進(jìn)行酸化至pH=l 3，然后用乙醚萃 取，無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾，濃縮，采用硅膠柱層析分離，得芳基乙烯衍生物。所述碘代芳烴為碘苯、碘苯甲酸、對(duì)碘苯甲醚或?qū)Φ獗桨贰Ｋ鱿N化合物為丙烯酸、丙烯腈、苯乙烯或丙烯酸丁酯。所述聚焦微波輻射的功率為8 10W，聚焦微波輻射的溫度為100 130°C，反應(yīng) 時(shí)間為10 15分鐘。所述催化劑氯化鈀的用量為碘代芳烴摩爾量的1 5%。所述碳酸鉀的用量為碘代芳烴摩爾量的0.5 3倍。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn)
1、本發(fā)明以碘代芳烴與烯烴化合物為原料，其價(jià)廉易得；反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)過(guò)程 簡(jiǎn)單，合成成本低。
2、本發(fā)明采用聚焦微波輻射協(xié)助反應(yīng)，在10 15分鐘以內(nèi)反應(yīng)完全，反應(yīng)速度 快，效率高；產(chǎn)物收率高(高達(dá)95%)。3、本發(fā)明采用無(wú)毒性的PEG-400作溶劑，后處理簡(jiǎn)單；溶劑體系無(wú)毒可降 解，對(duì)環(huán)境友好。4、催化劑氯化鈀價(jià)格，用量少，而且可循環(huán)使用，滿足綠色化學(xué)的要求，具有 較好的工業(yè)應(yīng)用前景。
具體實(shí)施方式

下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明芳基乙烯衍生物的制備方法作詳細(xì)的說(shuō)明。實(shí)施例1、肉桂酸的制備
依次將氯化鈀、碘苯、丙烯酸和碳酸鉀加入到PEG-400中，在功率為10W、溫度為 120°C的聚焦微波輻射下反應(yīng)10分鐘；反應(yīng)過(guò)程用薄層層析法跟蹤。反應(yīng)完全后，向反 應(yīng)液中滴加摩爾濃度為2mol/L的鹽酸酸化至pH=l ；用乙醚萃取四次，得萃取液；用無(wú) 水硫酸鎂干燥，過(guò)濾；濾液用RE-52AA型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在45°C進(jìn)行濃縮后得濃縮液；再 在濃縮液中加入2 3倍濃縮液質(zhì)量的硅膠進(jìn)行拌樣，將拌樣放入層析柱內(nèi)，加入石油醚 和乙酸乙酯(石油醚和乙酸乙酯的體積比為1:2)進(jìn)行洗脫分離，收集洗脫液，將洗脫液 放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，在45°C進(jìn)行濃縮，即得肉桂酸。碘苯與丙烯酸的摩爾比為1:1.2 ；氯化鈀的用量為碘苯摩爾量的1% ；碳酸鉀的 用量為碘苯摩爾量的0.5倍。產(chǎn)物收率為95%。經(jīng)1HNMR,13CNMR, MS, Hl檢測(cè)，其產(chǎn)品為純品。其各性能指標(biāo)或表征數(shù)據(jù)如 下1HNMR (400 MHz, CDCl3) δ = 12.13 (s, 1H), 7.82 (d,/= 16Hz, 1H), 7.56—7.54 (m, 2H), 7.43-7.39 (m, 3H), 6.47 (d,/= 16Hz, 1H) ； 13C NMR (100 MHz, CDCl3): δ = 172.75, 147.12, 133.99, 130.75, 128.95, 128.36, 117.30; EI-MS (m/z) 148 [M+], 105, 77; IR ( υ / cm-1) 1682, 1628, 1419, 767, 705。其結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1.一種芳基乙烯衍生物的制備方法，是以PEG-400作溶劑，以氯化鈀作為催化劑， 在聚焦微波輻射下，碘代芳烴與烯烴化合物以1:1 1:3的摩爾比于碳酸鉀堿性環(huán)境中完全 反應(yīng)，再向反應(yīng)液中加入鹽酸進(jìn)行酸化至pH=l 3，然后用乙醚萃取，無(wú)水硫酸鎂干燥， 過(guò)濾，濃縮，分離，得芳基乙烯衍生物。
2.如權(quán)利要求1所述芳基乙烯衍生物的制備方法，其特征在于所述碘代芳烴為碘 苯、碘苯甲酸、對(duì)碘苯甲醚或?qū)Φ獗桨贰?br> 3.如權(quán)利要求1所述芳基乙烯衍生物的制備方法，其特征在于所述烯烴化合物為 丙烯酸、丙烯腈、苯乙烯或丙烯酸丁酯。
4.如權(quán)利要求1所述芳基乙烯衍生物的制備方法，其特征在于所述聚焦微波輻射 的功率為8 12W，聚焦微波輻射的溫度為100 130°C，反應(yīng)時(shí)間為10 15分鐘。
5.如權(quán)利要求1所述芳基乙烯衍生物的制備方法，其特征在于所述催化劑氯化鈀 的用量為碘代芳烴摩爾量的1 5%。
6.如權(quán)利要求1所述芳基乙烯衍生物的制備方法，其特征在于所述碳酸鉀的用量 為碘代芳烴摩爾量的0.5 3倍。
7.如權(quán)利要求1所述芳基乙烯衍生物的制備方法，其特征在于所述鹽酸的濃度為 1 2mol/L。
8.如權(quán)利要求1所述芳基乙烯衍生物的制備方法，其特征在于所述分離采用硅膠 柱層析分離。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種芳基乙烯衍生物的制備方法，屬于化學(xué)合成機(jī)領(lǐng)域。本發(fā)明以PEG-400作溶劑，以氯化鈀作為催化劑，在聚焦微波輻射下碘代芳烴與烯烴化合物以1:1~1:3的摩爾比于堿性環(huán)境中反應(yīng)10~15分鐘；反應(yīng)完全后，向反應(yīng)液中加入鹽酸進(jìn)行酸化至pH=1~3，然后用乙醚萃取，無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾，濃縮，分離，得芳基乙烯衍生物。本發(fā)明原料價(jià)廉易得；反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)過(guò)程簡(jiǎn)單，合成成本低；反應(yīng)速度快，效率高；產(chǎn)物收率高(高達(dá)95%)；采用無(wú)毒性的PEG-400作溶劑，后處理簡(jiǎn)單；溶劑體系無(wú)毒可降解，對(duì)環(huán)境友好；催化劑氯化鈀價(jià)格，用量少，而且可循環(huán)使用，滿足綠色化學(xué)的要求，具有較好的工業(yè)應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)C07C211/45GK102010279SQ20101056774
公開(kāi)日2011年4月13日 申請(qǐng)日期2010年12月1日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月1日
發(fā)明者周萬(wàn)偉, 張?jiān)疵? 杜正銀, 王芬 申請(qǐng)人:西北師范大學(xué)