專(zhuān)利名稱(chēng)：有機(jī)電致發(fā)光材料及其合成方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)電致發(fā)光材料領(lǐng)域，特別涉及一類(lèi)多芳基取代吡啶衍生物及其合 成方法，以及用該類(lèi)多芳基取代吡啶衍生物材料制備有機(jī)電致發(fā)光器件方面的用途。
背景技術(shù)：
隨著多媒體技術(shù)的發(fā)展和信息社會(huì)的來(lái)臨，對(duì)平板顯示器性能的要求越來(lái)越 高。近年新出現(xiàn)的三種顯示技術(shù)等離子顯示器、場(chǎng)發(fā)射顯示器和有機(jī)電致發(fā)光顯示器 (OLED)，均在一定程度上彌補(bǔ)了陰極射線管(CRT)和液晶顯示器(LCD)的不足。其中， OLED具有自主發(fā)光、低電壓直流驅(qū)動(dòng)、全固化、視角寬、顏色豐富等一系列的優(yōu)點(diǎn)，與液晶 顯示器相比，OLED不需要背光源，視角大，功耗低，其響應(yīng)速度達(dá)液晶顯示器的1000倍，其 制造成本卻低于同等分辨率的液晶顯示器，因此，有機(jī)電致發(fā)光二極管(OLEDs)由于其在 新一代顯示器和照明技術(shù)中的潛在應(yīng)用而引起廣泛注意，其應(yīng)用前景十分廣闊。有機(jī)電 致發(fā)光器件是自發(fā)的發(fā)光器件，OLED發(fā)光的機(jī)理是在外加電場(chǎng)作用下，電子和空穴分別從 正負(fù)兩極注入后在有機(jī)材料中遷移、復(fù)合并衰減而產(chǎn)生發(fā)光。OLED的典型結(jié)構(gòu)包括陰極 層、陽(yáng)極層，和位于這兩層之間的有機(jī)薄膜層，有機(jī)薄膜層中可包括電子注入層、電子傳輸 層、空穴阻擋層、空穴傳輸層、空穴注入層和發(fā)光層中的一種或幾種功能層。自從festman Kodak Company 的 C. W. Tang(C. W. Tang 禾口 S. A. Vans lyke，Applied Physics Letters， Volume 51，P913，1987)報(bào)導(dǎo)了低電壓驅(qū)動(dòng)的層疊型有機(jī)電致發(fā)光器件以來(lái)，人們對(duì)利用有 機(jī)材料作為組成材料的有機(jī)電致發(fā)光器件已經(jīng)進(jìn)行了很多研究(U. S. Pat. Nos. 5，141，671 ； 4，539，507 ；6，020，078 ；5，935，720 ；5，972，247 ；5，593，788 ；4，885，211 ；5，059，862 ； 5，104，740 ；5，069，975 ；5，126，214 ；5，389，444 ；6，165，383 ；6，245，449 ；6，861，162B2 ； 6, 833, 202B2 ；Chen, Shi and Tang, Macromo1. Symp. , 1997,125,1 ；Segura, Acta. Polym., 1998，49，319 ；Mitschke and Bauerle, J. Mater. Chem. 2000，10，1471)。然而，盡管有機(jī)電致 發(fā)光的研究進(jìn)展非常迅速，但是仍然有很多問(wèn)題急需解決，如外量子效率(EQE)的提高， 色純度更高的新材料的設(shè)計(jì)與合成、高效電子傳輸/空穴阻擋新材料的設(shè)計(jì)與合成等。對(duì) 于有機(jī)電致發(fā)光器件來(lái)說(shuō)，器件的發(fā)光量子效率是各種因素的綜合反映，也是衡量器件品 質(zhì)的一個(gè)重要指標(biāo)。一般來(lái)說(shuō)，造成器件EQE低的一個(gè)主要原因，是由發(fā)光材料的電荷注入 與傳輸不平衡引起的。同時(shí)，這種不平衡也嚴(yán)重地影響器件的穩(wěn)定性，使器件達(dá)不到實(shí)用化 的要求。如果不能達(dá)到平衡，則電流將作無(wú)效的(不發(fā)光)流動(dòng)。例如，如果我們不能使載 流子的復(fù)合局域于器件內(nèi)某些希望的區(qū)域(通常是發(fā)光層)，而使之發(fā)生于容易猝滅的電 極和工作物質(zhì)的界面處，則器件發(fā)光的量子效率將大大降低。要克服這一困難必須使兩個(gè) 電極及工作物質(zhì)界面層處的勢(shì)壘有一種合理的安排。勢(shì)壘的產(chǎn)生是因正(或負(fù))電極的功函數(shù)與工作物質(zhì)的離子化電位(或電子親和能)間存在差異而引起的，為了要保證載流子 的注入能在較低的驅(qū)動(dòng)電壓下進(jìn)行，一般說(shuō)來(lái)要求這些勢(shì)壘不能太高。為此，必須對(duì)勢(shì)壘的 高低作一定的預(yù)測(cè)。但遺憾的是有關(guān)這些工作物質(zhì)的離子化電位(IP)或電子親和能(EA) 在文獻(xiàn)中報(bào)道甚少，而通過(guò)理論計(jì)算得到的數(shù)值一般比較分散，這就難以選擇合適的電子 傳輸/空穴阻擋新材料使之與電極材料相匹配。作為有機(jī)發(fā)光材料，已知的有配合物如三(8-羥基喹啉)鋁、香豆素衍生物、四苯 基丁二烯衍生物、二苯乙烯基亞芳基衍生物和噁二唑衍生物。據(jù)報(bào)道，利用這些有機(jī)發(fā)光材 料能夠得到可見(jiàn)光區(qū)中藍(lán)光到紅光的光，并且人們期望開(kāi)發(fā)具有彩色圖像的器件(例如， 日本專(zhuān)利申請(qǐng) 8 (1996)-239655，7 (1995-138561 ^P 3 (1991)-200289)。對(duì)于有機(jī)電致發(fā)光器件的實(shí)際應(yīng)用來(lái)說(shuō)，要求長(zhǎng)時(shí)間的操作穩(wěn)定性、在高溫環(huán)境 如汽車(chē)環(huán)境下的操作穩(wěn)定性以及儲(chǔ)存穩(wěn)定性。與這些要求相關(guān)，一個(gè)大的問(wèn)題是器件的均 勻發(fā)光受上述環(huán)境下器件的組成及器件材料組分結(jié)晶的負(fù)面影響。當(dāng)一個(gè)器件被長(zhǎng)時(shí)間驅(qū) 動(dòng)時(shí)，器件的組成材料被暴露于大的熱變化下，該熱變化是由于器件本身生成的熱以及環(huán) 境變化產(chǎn)生的熱引起的溫度上升導(dǎo)致的。已知有機(jī)化合物會(huì)由于暴露于這些熱變化而結(jié) 晶。由于結(jié)晶引起短路和缺陷的形成，發(fā)光表面的均勻性受到不利的影響，有時(shí)停止發(fā)光。 因此，人們研究了抑制結(jié)晶的技術(shù)。日本專(zhuān)利申請(qǐng)8(1996)-01沈00公開(kāi)了一種使用苯基蒽衍生物作為發(fā)光材料的器 件。上述蒽衍生物被用作發(fā)射藍(lán)光的材料，并且要求提高薄膜的穩(wěn)定性以增加器件的壽 命。然而，常規(guī)的單衍生物經(jīng)常結(jié)晶，引起薄膜的破壞，因此希望進(jìn)行改進(jìn)。日本專(zhuān)利申請(qǐng) 2002-1M993公開(kāi)了一種利用其中蒽環(huán)和芴環(huán)彼此直接鍵合的化合物的發(fā)光器件。然而，還 沒(méi)有實(shí)現(xiàn)高溫下發(fā)光均勻性的改進(jìn)。日本專(zhuān)利申請(qǐng)2002-121547公開(kāi)了一種發(fā)光材料，它是在9_和10-位具有螺芴的 取代的蒽。該發(fā)光材料的缺點(diǎn)在于，盡管在結(jié)晶性方面表現(xiàn)出改進(jìn)，但是由于在兩個(gè)位置上 存在具有大分子量的螺芴骨架結(jié)構(gòu)，因此汽化溫度必須是400°C或更高的高溫，并且由于氣 相淀積過(guò)程中發(fā)生熱分解，因此不能發(fā)射藍(lán)光。吡啶環(huán)由于其缺電子特性，具有一定的電負(fù)性，其還原電位為2.6eV(vsSCE)左 右。其聚合物，如聚吡啶的EA值在2. 9 3. 5eV,而Ip在5. 7 6. 3eV,因此可用作聚合物 電致發(fā)光器件中的發(fā)光材料。然而，由于其強(qiáng)的分子內(nèi)相互作用(如Π-Π重疊)，在薄膜 中易形成激基復(fù)合物，使其發(fā)光性質(zhì)發(fā)生變化。因此，器件性能欠佳。至今很少在有機(jī)電致 發(fā)光器件中應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服上述有機(jī)發(fā)光材料中存在的問(wèn)題，提供一類(lèi)多芳基取代吡 啶衍生物的有機(jī)電致發(fā)光材料；通過(guò)分子設(shè)計(jì)，引入一些具有剛性結(jié)構(gòu)的大取代基使其不 易形成激基復(fù)合物，并抑制其結(jié)晶過(guò)程，改善其成膜性，提高其電荷傳輸性能；同時(shí)，分子共 平面性的破壞將使其發(fā)射峰藍(lán)移，進(jìn)而達(dá)到改善器件性能的目的。本發(fā)明的再一目的是提供目的一的有機(jī)電致發(fā)光材料的合成方法。本發(fā)明的還一目的是提供目的一的有機(jī)電致發(fā)光材料用于制備有機(jī)電致發(fā)光器 件，尤其是有機(jī)電致藍(lán)或紫光器件方面的用途。
本發(fā)明涉及一類(lèi)具吸電子性質(zhì)的多芳基取代吡啶衍生物的有機(jī)電致發(fā)光材料，該 類(lèi)化合物具有很高的電子親和勢(shì)(約3. 5eV)和離子化電位(約7. OeV)，可用于有機(jī)電致發(fā) 光器件的發(fā)光層材料。本發(fā)明材料的分子結(jié)構(gòu)如以下通式所示。用本發(fā)明材料所制備的有 機(jī)電致發(fā)光器件由于與陰極之間只有很小的位壘(約0. 2eV)，電子能有效地注入到發(fā)光層 中，所以其器件有很低的起亮電壓(2. 7eV)，同時(shí)由于有極高的離子化電位(約7.0eV)，能 有效地阻擋空穴擴(kuò)散到陰極，從而達(dá)到對(duì)空穴和電子的限獲作用。本發(fā)明材料具有很高的 光致發(fā)光效率(約100% )及紫外區(qū)發(fā)光波長(zhǎng)(370nm)，不存在因能量轉(zhuǎn)換而引起的猝滅現(xiàn) 象，可用于制作所有的有機(jī)電致發(fā)光器件，特別是藍(lán)光器件，從而有效地提高相應(yīng)的電子發(fā) 光器件的性能。同時(shí)本發(fā)明材料有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和高熱穩(wěn)定性，所以電致發(fā)光器件的 壽命得到有效改善。本發(fā)明采用簡(jiǎn)便的方法合成了一系列具有高效發(fā)光效率的有機(jī)電致發(fā)光材料的 一類(lèi)多芳基取代吡啶衍生物。本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光器件包括陰極、陽(yáng)極和有機(jī)薄膜層，在 陰極和陽(yáng)極之間的有機(jī)薄膜層中至少包含有機(jī)發(fā)光層，其中有機(jī)薄膜層中的有機(jī)發(fā)光層至 少包含下述通式(I )、( II )或(III)表示的多芳基取代吡啶衍生物。優(yōu)選有機(jī)發(fā)光層包 含通式(I )、( II )或(III)表示的多芳基取代吡啶衍生物。本發(fā)明的一類(lèi)多芳基取代吡 啶衍生物的分子結(jié)
權(quán)利要求
1 一種有機(jī)電致發(fā)光材料，其特征是，該有機(jī)電致發(fā)光材料示多芳基取代吡啶衍生物 ，其具有一下分子結(jié)構(gòu)
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光材料，其特征是所述的R1, R’ ” R3, R’ 3，R4, R’ 4中的具有1至20個(gè)碳原子的未取代烷基是甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、 異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基或正辛基；所述的R1, R’ ” R3, R’ 3，R4, R’ 4中的具有1至20個(gè)碳原子的取代烷基是羥甲基、1-羥 乙基、2-羥乙基、2-羥異丁基、1，2-二羥基乙基、1，3-二羥基異丙基、2，3-二羥基一叔丁基、 1,2,3-三羥基丙基、氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2-氯異丁基、1，2-二氯乙基、1，3-二氯 異丙基、2，3-二氯一叔丁基、1，2，3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴乙基、2-渙異丁基、 1,2- 二溴乙基、1，3-二溴異丙基、2，3- 二溴一叔丁基、I，2，3-三溴丙基、碘甲基、1_碘乙基、 2-碘乙基、2-碘異丁基、1，2- 二碘乙基、1，3- 二碘異丙基、2，3- 二碘一叔丁基、1，2，3-三碘丙基、氨基甲基、1-氨基乙基、2-氨基乙基、2-氨基異丁基、1，2-二氨基乙基、1，3-二氨基異 丙基、2，3-二氨基一叔丁基或1，2，3_三氨基丙基；所述的R1, R’ R3, R’ 3，R4, R’ 4中的具有5至20個(gè)碳原子的未取代的環(huán)烷基是環(huán)丙 基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基；所述的R1, R’ R3, R’ 3，R4, R’ 4中的具有5至20個(gè)碳原子的取代的環(huán)烷基是4-甲基 環(huán)己基、金剛烷基或降冰片烷基；所述的R1, R’ R3, R’ 3，R4, R’ 4中的具有1至20個(gè)碳原子的烷氧基是由-OR表示的基 團(tuán)，其中R表示的基團(tuán)是烷基，烷基是甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔 丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羥甲基、1-羥乙基、2-羥乙基、2-羥異丁基、1，2-二 羥基乙基、1，3-二氯異丙基、2，3-二氯一叔丁基、1，2，3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴 乙基、2-溴異丁基、1，2-二溴乙基、1，3-二溴異丙基、2，3-二溴一叔丁基、1，2，3-三溴丙基、 碘甲基、1-碘乙基、2-碘乙基、2-碘異丁基碘1，2-二碘乙基、1，3-二碘異丙基、2，3-二碘 基一叔丁基、1，2，3-三碘丙基、碘甲基、1-碘乙基、2-碘乙基、2-碘異丁基、1，2-二碘乙基、 1,3- 二碘異丙基、2，3- 二碘一叔丁基、1，2，3-三碘丙基、氨基甲基、1-氨基乙基、2-氨基乙 基、2-氨基異丁基、1，2- 二氨基乙基、1，3- 二氨基異丙基、2，3- 二氨基一叔丁基、1，2，3-三 氨基丙基、氰基甲基、1-氰基乙基、2-氰基乙基、2-氰基異丁基、1，2_ 二氰基乙基、1，3_ 二氰 基異丙基、2，3- 二氰基一叔丁基、1，2，3-三氰基丙基、硝基甲基、1-硝基乙基、2-硝基乙基、 2-硝基異丁基、1，2- 二硝基乙基、1，3- 二硝基異丙基、2，3- 二硝基一叔丁基或1，2，3-三硝 基丙基；所述的R1, R’ R3, R’ 3，R4, R’ 4中具有6至60個(gè)碳原子的芳烷基是芐基、1-苯基乙 基、2-苯基乙基、1-苯基異丙基、2-苯基異丙基、苯基叔丁基、α -萘基甲基、1-α -萘基乙 基、2- α -萘基乙基、1- α -萘基異丙基、2- α -萘基異丙基、β -萘基甲基、1_ β -萘基乙基、 2-β-萘基乙基、l-β-萘基異丙基、2-β-萘基異丙基、1-吡咯基甲基、2-(1-吡咯基)乙 基、對(duì)甲基芐基、間甲基芐基、鄰甲基芐基、對(duì)氯芐基、間氯芐基、鄰氯芐基、對(duì)溴芐基、間溴 芐基、鄰溴芐基、對(duì)碘芐基、間碘芐基、鄰碘芐基、對(duì)氨基芐基、間氨基芐基、鄰氨基芐基、對(duì) 硝基芐基、間硝基芐基、鄰硝基芐基、對(duì)氰基芐基、間氰基芐基、鄰氰基芐基、1-氯-2-苯基 異丙基或三苯甲基；所述的R1, R’ R3, R’ 3，R4, R’ 4中具有6至50個(gè)環(huán)碳原子的芳基是苯基、1-萘基、 2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、 2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯(lián)苯基、3-聯(lián)苯基、4-聯(lián)苯基、對(duì) 三聯(lián)苯-4-基、對(duì)三聯(lián)苯-3-基、對(duì)三聯(lián)苯-2-基、間三聯(lián)苯-4-基、間三聯(lián)苯-3-基、間三 聯(lián)苯-2-基、鄰甲苯基、間甲苯基、對(duì)甲苯基、對(duì)叔丁基苯基、對(duì)-(2-苯基丙基)苯基、3-甲 基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4，-甲基聯(lián)苯基或4 “-叔丁基一對(duì)三聯(lián) 苯-4-基； 所述的RpRYR3^VRyIT4中具有6至50個(gè)環(huán)原子的芳氧基是由-OAr表示的基團(tuán)， 其中Ar表示的基團(tuán)是芳香基團(tuán)，芳香基團(tuán)是苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽 基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘 基、2-芘基、4-芘基、2-聯(lián)苯基、3-聯(lián)苯基、4-聯(lián)苯基、對(duì)三聯(lián)苯-4-基、對(duì)三聯(lián)苯-3-基、對(duì) 三聯(lián)苯-2-基、間三聯(lián)苯-4-基、間三聯(lián)苯-3-基、間三聯(lián)苯-2-基、鄰甲苯基、間甲苯基、對(duì)甲苯基、對(duì)叔丁基苯基、對(duì)-(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲 基-1-萘基、4，-甲基聯(lián)苯基、4”-叔丁基一對(duì)三聯(lián)苯-4-基、2-吡咯基、3-吡咯基、卩比啶基、 2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、 7-吲哚基、1-異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、5-異吲哚基、6-異吲哚基、7-異吲哚基、 2-呋喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯 并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-異苯并呋喃基、3-異苯并呋喃基、4-異苯并呋喃基、5-異苯并 呋喃基、6-異苯并呋喃基、7-異苯并呋喃基2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-異喹啉基、3-異喹啉基、4-異喹啉基、5-異喹啉基、6-異 喹啉基、7-異喹啉基、8-異喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-咔唑基、2-咔 唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、7-菲 啶基、8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲啶基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖 啶基、1，7-菲咯琳-2-基、1，7-菲咯琳-3-基、1，7-菲咯琳-4-基、1，7-菲咯琳_5_基、1，7-菲咯琳-6-基、1，7-菲咯琳-8-基、1，7-菲咯琳-9-基、1，7-菲咯琳-10-基、1，8-菲咯 琳-2-基、1，8-菲咯琳-3-基、1，8-菲咯琳-4-基、1，8-菲咯琳-5-基、1，8-菲咯琳-6-基、 1，8-菲咯琳-7-基、1，8-菲咯琳-9-基、1，8-菲咯琳-10-基、1，9-菲咯琳-2-基、1，9-菲咯 琳-3-基、1，9-菲咯琳-4-基、1，9-菲咯琳-5-基、1，9-菲咯琳-6-基、1，9-菲咯琳-7-基、 1，9-菲咯琳-8-基、1，9-菲咯琳-10-基、1，10-菲咯琳-2-基、1，10-菲咯琳-3-基、1， 10-菲咯琳-4-基、1，10-菲咯琳-5-基、2，9-菲咯琳-1-基、2，9-菲咯琳-3-基、2，9-菲咯 琳-4-基、2，9-菲咯琳-5-基、2，9-菲咯琳-6-基、2，9-菲咯琳_7_基、2，9_菲咯琳8-基、 2，9-菲咯琳-10-基、2，8-菲咯琳-1-基、2，8-菲咯琳-3-基、2，8-菲咯琳-4-基、2，8-菲咯 琳-5-基、2，8-菲咯琳-6-基、2，8-菲咯琳-7-基、2，8-菲咯琳-9-基、2，8-菲咯琳-10-基、 2，7-菲咯琳-1-基、2，7-菲咯琳-3-基、2，7-菲咯琳-4-基、2，7-菲咯琳-5-基、2，7-菲咯 琳-6-基、2，7-菲咯琳-8-基、2，7-菲咯琳-9-基、2，7-菲咯琳-10-基、1-吩嗪基、2-吩嗪 基、1-吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、4-吩噻嗪基、1-吩噁嗪基、2-吩噁嗪基、3-吩噁 嗪基、4-吩噁嗪基、2-噁唑.基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噁二唑基、5-噁二唑基、3-呋咱基、 2-噻吩基、3-噻吩基、2-甲基吡咯-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡 咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯_5_基、 2-叔丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基)吡咯-1-基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚 基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-叔丁基-1-吲哚基、4-叔丁基-1-吲哚基、 2-叔丁基-3-吲哚基或4-叔丁基-3-吲哚基；所述的R1, R’ R3, R’ 3，R4, R’ 4中具有5至50個(gè)環(huán)原子的芳族雜環(huán)基團(tuán)是1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、吡啶基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲 哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-異吲哚基、2-異吲哚基、3-異吲哚基、 4-異吲哚基、5-異吲哚基、6-異吲哚基、7-異吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-異苯并呋 喃基、3-異苯并呋喃基、4-異苯并呋喃基、5-異苯并呋喃基、6-異苯并呋喃基、7-異苯并呋 喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-異喹 啉基、3-異喹啉基、4-異喹啉基、5-異喹啉基、6-異喹啉基、7-異喹啉基、8-異喹啉基、2-喹 喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、9-咔唑基、1-啡啶基、2-啡啶基、3-啡啶基、4-啡啶基、6-啡啶基、7-啡啶基、8-啡啶基、9-啡啶基、 10-啡啶基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、1，7-菲咯琳-2-基、1， 7-菲咯琳-3-基、1，7-菲咯琳-4-基、1，7-菲咯琳-5-基、1，7-菲咯琳-6-基、1，7-菲咯 琳-8-基、1，7-菲咯琳-9-基、1，7-菲咯琳-10-基、1，8-菲咯琳-2-基、1，8-菲咯琳-3-基、 1，8-菲咯琳-4-基、1，8-菲咯琳-5-基、1，8-菲咯琳-6-基、1，8-菲咯琳-7-基、1，8-菲咯 琳-9-基、1，8-菲咯琳-10-基、1，9-菲咯琳-2-基、1，9-菲咯琳-3-基、1，9-菲咯琳-4-基、 1，9-菲咯琳-5-基、1，9-菲咯琳-6-基、1，9-菲咯琳-7-基、1，9-菲咯琳-8-基、1，9-菲 咯琳-10-基、1，10-菲咯琳-2-基、1，10-菲咯琳-3-基、1，10-菲咯琳-4-基、1，10-菲咯 琳-5-基、2，9-菲咯林-1-基、2，9-菲咯琳-3-基、2，9-菲咯琳_4_基、2，9-菲咯琳_5_基、 2，9-菲咯琳-6-基、2，9-菲咯琳-7-基、2，9-菲咯琳-8-基、2，9-菲咯琳-10-基、2，8-菲咯 琳-1-基、2，8-菲咯琳-3-基、2，8-菲咯琳-4-基、2，8-菲咯琳-5-基、2，8-菲咯琳-6-基、 2，8-菲咯琳-7-基、2，8-菲咯琳-9-基、2，8-菲咯琳-10-基、2，7-菲咯琳-1-基、2，7-菲咯 琳-3-基、2，7-菲咯琳-4-基、2，7-菲咯琳-5-基、2，7-菲咯琳-6-基、2，7-菲咯琳-8-基、 2，7-菲咯琳-9-基、2，7-菲咯琳-10-基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1_吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、 3-吩噻嗪基、4-吩噻嗪基、10-吩噻嗪基、1-吩噁嗪基、2-吩噁嗪基、3-吩噁嗪基、4-吩噁嗪 基、10-吩噁嗪基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噁二唑基、5-噁二唑基、3-呋咱基，2-噻吩基、3-噻吩基、2-甲基吡啶-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡 咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯_5_基、 2-叔丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基)吡咯一-1-基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲 哚基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-叔丁基-1-吲哚基、4-叔丁基-1-吲哚基、 2-叔丁基-3-吲哚基或4-叔丁基-3-吲哚基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光材料，其特征是所述的R2，R’2，R5, R’ 5中氟 代甲基是一氟、二氟或三氟取代的甲基；所述的&，R’ 2，R5, R’ 5中具有2至20個(gè)碳原子的酯基是甲酯基、乙酯基、丙酯基、異丙 酯基、正丁酯基、仲丁酯基、異丁酯基、正戊酯基、正己酯基、正庚酯基或正辛酯基。
4.一種根據(jù)權(quán)利要求1 3任一項(xiàng)所述的有機(jī)電致發(fā)光材料的合成方法，其特征是，所 述的合成方法包括以下步驟(1).將帶有取代基R2，R3，R’2，R’ 3的2_溴-1-苯乙酮和吡啶原料，以摩爾比為1 1 的比例溶解在有機(jī)溶劑中，攪拌，過(guò)濾得到吡啶溴鹽產(chǎn)物；(2).在惰性氣體保護(hù)下，將步驟(1)得到的吡啶溴鹽產(chǎn)物，與帶有取代基R1,R’ ！的雙 醛和帶有取代基R4，R’4，&，1 ’5的苯乙酮，以摩爾比為2 1 2的比例混合，并混有催化 劑量的醋酸銨，然后將混合物溶在冰醋酸中回流，過(guò)濾出產(chǎn)物，經(jīng)柱層析色譜或重結(jié)晶，得 到多芳基取代吡啶衍生物；或在惰性氣體保護(hù)下，將步驟⑴得到的吡啶溴鹽產(chǎn)物，與帶有取代基隊(duì)，! ’ !,R5^R' 5的 雙酮和帶有取代基&，R’ 4的苯甲醛，以摩爾比為2 1 2的比例混合，并混有催化劑量 的醋酸銨，然后將混合物溶在冰醋酸中回流，過(guò)濾出產(chǎn)物，經(jīng)柱層析色譜或重結(jié)晶，得到多 芳基取代吡啶衍生物；其中=R1, R’ 1； R2, R’ 2，R3, R’ 3，R4, R’ 4，R5, R’ 5 的定義同權(quán)利要求 1。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征是所述的有機(jī)溶劑是甲醇、乙醇、四氫呋喃、二氯甲烷或二氧六環(huán)。
6.一種根據(jù)權(quán)利要求1 3任一項(xiàng)所述的有機(jī)電致發(fā)光材料的用途，其特征是所述 的有機(jī)電致發(fā)光材料作為有機(jī)電致發(fā)光器件的有機(jī)發(fā)光層材料，用于制備有機(jī)電致發(fā)光器 件。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的用途，其特征是所述的有機(jī)電致發(fā)光器件是有機(jī)電致藍(lán)紫 光器件。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的用途，其特征是所述的有機(jī)電致發(fā)光器件包括陰極、陽(yáng) 極和有機(jī)薄膜層，在陰極和陽(yáng)極之間的有機(jī)薄膜層中至少包含有機(jī)發(fā)光層，并且有機(jī)薄膜 層中的有機(jī)發(fā)光層至少包含權(quán)利要求1所述的多芳基取代吡啶衍生物。
9.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的用途，其特征是所述的有機(jī)電致發(fā)光器件能夠用于有 機(jī)晶體管、有機(jī)集成電路、有機(jī)太陽(yáng)能電池、有機(jī)激光器或者有機(jī)傳感器中。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的用途，其特征是所述的有機(jī)電致發(fā)光器件能夠用于有機(jī)晶 體管、有機(jī)集成電路、有機(jī)太陽(yáng)能電池、有機(jī)激光器或者有機(jī)傳感器中。
全文摘要
本發(fā)明屬于有機(jī)電致發(fā)光材料領(lǐng)域，特別涉及一類(lèi)多芳基取代吡啶衍生物及其合成方法，以及用該類(lèi)多芳基取代吡啶衍生物材料制備有機(jī)電致發(fā)光器件方面的用途。本發(fā)明通過(guò)分子設(shè)計(jì)，引入一些具有剛性結(jié)構(gòu)的大取代基使其不易形成激基復(fù)合物，并抑制其結(jié)晶過(guò)程，改善其成膜性，提高其電荷傳輸性能；同時(shí)，分子共平面性的破壞將使其發(fā)射峰藍(lán)移，進(jìn)而達(dá)到改善器件性能的目的。本發(fā)明的一類(lèi)多芳基取代吡啶衍生物包括如下結(jié)構(gòu)
文檔編號(hào)C07D213/803GK102093883SQ201010576818
公開(kāi)日2011年6月15日 申請(qǐng)日期2007年10月17日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月17日
發(fā)明者劉衛(wèi)敏, 李娜, 李述湯, 汪鵬飛 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院理化技術(shù)研究所