專利名稱：4-(7-甲氧基-2,2-二甲基-2,3-二氫苯并呋喃-5-基)-2-(3,4-二甲苯氨基)噻唑手性晶體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于結(jié)晶技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及非手性分子制備手性晶體的方法，具 體是4- (7-甲氧基_2，2- 二甲基-2，3- 二氫苯并呋喃-5-基)-2- (3，4- 二甲苯氨基)噻唑 手性晶體結(jié)構(gòu)及其制備方法。
背景技術(shù)：
一般來說，非手性分子的單晶是非手性晶體；手性分子制備的單晶是手 性晶體。某些特定的非手性分子也可以制備手性晶體[J. Am. Chem. Soc. 1995，117，9083 ； Angew. Chem.，Int. Ed. 2003，42，1725 ；Chem. Eur. J. 2003，9，4678]。如非手性分子 1_[4_( 二 甲氨基)苯亞甲基氨基]-4-苯基硫脲[有機(jī)化學(xué).2006，26，933 ；有機(jī)化學(xué).2008，28 (5)， 903], N'-叔丁基-N'-取代苯甲?；?N-(苯并二氫吡喃-5-甲?；?胼[有機(jī)化 學(xué).2009，29 (6)，891]、1，3-二 (3-苯基-3-氧代丙烯醇)苯[物理化學(xué)學(xué)報(bào)，2008，24 (6)， 955-960]、3_碘苯甲酸3-苯丙銨鹽[Acta Cryst. 2008，C64，o626]和聯(lián)苯基羧酸色銨鹽 [Tetrahedron Asymmetry, 1998,9,1851]可制備手性晶體。中國專利描述了 4_(苯并呋 喃-5-基)-2-芳氨基噻唑及其殺蟲活性[CN 201010553848. 9]。W000]本研究發(fā)現(xiàn)非手性分子4- (7-甲氧基-2，2- 二甲基-2，3- 二氫苯并呋 喃-5-基)-2-(3，4-二甲苯氨基)噻唑的單晶是手性晶體。這項(xiàng)發(fā)明進(jìn)一步說明分子的手 性是晶體手性的充分條件，但不是必要條件，即非手性分子可能形成手性晶體。利用非手性 分子形成的手性晶體的固相反應(yīng)為不對稱合成提供了另一種機(jī)遇。

發(fā)明內(nèi)容
W000]本發(fā)明的目的在于提供了 4-(7_甲氧基_2，2-二甲基-2，3-二氫苯并 呋喃-5-基)-2-(3，4_ 二甲苯氨基)噻唑手性晶體結(jié)構(gòu)。其手性晶體屬單斜晶系，手性 空間群為 C2。晶胞參數(shù)為α=19.1303(14) A，6=5.4146(4) A, c=21.0988(16) Α，β =
114.0430(10)。；Z = 4，F(xiàn)= 1995.9(3)A3,Dc = 1. 266g/cm3,F(000) = 808, μ = 0· 18ImnT1， 2932個(gè)可觀測點(diǎn)[I > σ (I)]，可觀測點(diǎn)精修最終偏離因子R = 0. 0376，wR = 0. 1061，(Δ/ o)max = 0. 001, S = 1.049，込/ )隨=0.214，(Ap)min=-0.159 e/A3; Flack 參數(shù)為 0.04 (9)。 4-(7-甲氧基-2，2- 二甲基-2，3- 二氫苯并呋喃-5-基)-2-(3，4- 二甲苯氨基)噻唑晶體 結(jié)構(gòu)原子編號如下
權(quán)利要求
1.4-(7-甲氧基-2，2- 二甲基-2，3- 二氫苯并呋喃-5-基)-2-(3，4_ 二甲苯 氨基)噻唑手性晶體，其特征在于4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氫苯并呋 喃-5-基)-2-(3,4-二甲苯氨基)噻唑手性晶體屬單斜晶系，手性空間群為C2 ；晶胞參數(shù) % = 19.1303(14) A，6 = 5.4146(4) A，c=21.0988(16) Α, β = 114. 0430(10)° ；Z = 4， F= 1995.9(3) A3jDc = 1. 266g/cm3，F(xiàn)(OOO) = 808，μ = 0. 181mm"1, 2932 個(gè)可觀測點(diǎn)[I > ο (I)]，可觀測點(diǎn)精修最終偏離因子 R = 0.0376，wR = 0· 1061，( Δ / σ )max = 0· 001，S = 1. 049，(Δ ρ )max = 0. 214，(Ay9)min = -0.159 e/A3; Flack 參數(shù)為 0. 04(9)。
2.權(quán)利要求1所述的4-(7-甲氧基_2，2-二甲基-2，3-二氫苯并呋喃-5-基)_2_(3， 4- 二甲苯氨基)噻唑的手性晶體中，二分子4-(7-甲氧基-2，2- 二甲基-2，3- 二氫苯并呋 喃-5-基)-2-(3，4-二甲苯氨基)噻唑通過二個(gè)N-H... 0氫鍵構(gòu)成了 I2(IS)氫鍵環(huán)。
3.權(quán)利要求1所述的4-(7-甲氧基_2，2-二甲基-2，3-二氫苯并呋喃-5-基)_2_(3， 4-二甲苯氨基)噻唑手性晶體的制備方法，其特征在于由非手性分子4-(7-甲氧基-2， 2-二甲基-2，3-二氫苯并呋喃-5-基)-2-(3，4-二甲苯氨基)噻唑在極性溶劑中緩慢結(jié)晶 得到；極性溶劑是甲醇、乙醇、丙酮、四氫呋喃或乙酸乙酯中的一種或幾種。
全文摘要
本發(fā)明公開了4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氫苯并呋喃-5-基)-2-(3，4-二甲苯氨基)噻唑手性晶體結(jié)構(gòu)；4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氫苯并呋喃-5-基)-2-(3，4-二甲苯氨基)噻唑的手性晶體屬單斜晶系，手性空間群為C2；晶胞參數(shù)為β＝114.0430(10)°；Z＝4，Dc＝1.266g/cm3，F(xiàn)(000)＝808，μ＝0.181mm-1，2932個(gè)可觀測點(diǎn)[I＞σ(I)]，可觀測點(diǎn)精修最終偏離因子R＝0.0376，wR＝0.1061，(Δ/σ)max＝0.001，S＝1.049，(Δρ)max＝0.214，F(xiàn)lack參數(shù)為0.04(9)。4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氫苯并呋喃-5-基)-2-(3，4-二甲苯氨基)噻唑手性晶體的制備方法由非手性分子4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氫苯并呋喃-5-基)-2-(2-吡啶氨基)噻唑在極性溶劑中緩慢結(jié)晶得到。
文檔編號C07D417/04GK102127066SQ20101058228
公開日2011年7月20日 申請日期2010年12月10日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月10日
發(fā)明者姚志鋼, 彭俊梅, 羅先福, 胡艾希 申請人:邵陽學(xué)院