專利名稱：4-三氟甲氧基的制備工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種4-三氟甲氧基的制備工藝，特別是涉及一種4-三氟甲氧基的制備工藝。
背景技術(shù)：
2-甲基苯胼鹽酸鹽是一種重要的中間體，主要用來制取吲哚和吡唑酮的衍生物， 還可以用來制取其它化工產(chǎn)品。2-甲基苯胼鹽酸鹽的傳統(tǒng)制備工藝包括苯胺重氮化和氯化重氮苯還原二步工藝，其中苯胺重氮化多是在鹽酸介質(zhì)中，PH等于2的條件下，在0 5°C 的低溫下加亞硝酸鈉反應(yīng)，生成氯化重氮苯。氯化重氮苯還原一般采用亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉為還原劑，也有采用亞硫酸氫銨和氫氧化銨作為還原劑，還原后的苯胼二磺酸鹽料液經(jīng)壓濾器進(jìn)入酸析釜，經(jīng)酸析操作得到苯胼鹽酸鹽。該傳統(tǒng)的苯胼鹽酸鹽的合成方法，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)達(dá)3 4小時(shí)，且收率僅在63 72%之間，另外，但使用的還原劑為亞硫酸鈉時(shí)，成本較高，加大生產(chǎn)成本；而當(dāng)使用亞硫酸氫銨和氫氧化銨作還原劑時(shí)，因?yàn)樗鼈兪且后w，不易運(yùn)輸和貯存。此外，該工藝中要采用還原釜、壓濾器和酸析釜，設(shè)備多，投資大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種具有高收率的4-三氟甲氧基的制備工藝，其生產(chǎn)周期短、生產(chǎn)成本低。為解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案一種4-三氟甲氧基的制備工藝，包括如下步驟(1)、以鄰甲苯胺為起始原料，經(jīng)重氮化反應(yīng)制得氯化重氮苯；(2)、由(1)所得氯化重氮苯進(jìn)一步在還原劑的作用下發(fā)生還原反應(yīng)得還原產(chǎn)物；(3)、由步驟(2)所得還原產(chǎn)物在鹽酸的作用下發(fā)生水解反應(yīng)生成所述的2-甲基苯胼鹽酸鹽。特別是，步驟⑵中，所述的還原反應(yīng)一焦亞硫酸鈉為還原劑，在15 20°C，pH為 7 9的條件下進(jìn)行。作為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，步驟(1)中，所述的重氮化反應(yīng)的具體步驟為向反應(yīng)釜中加鹽酸，然后于攪拌下加入鄰甲苯胺，待鄰甲苯胺完全溶解后，冷卻至o°c以下，然后慢慢加入亞硝酸鈉水溶液，加畢，控制反應(yīng)釜中物料溫度在O 5°c，攪拌反應(yīng)20 30分鐘，得氯化重氮苯溶液，其中，所述的鄰甲苯胺、鹽酸以及亞硝酸鈉的摩爾比為1 2.5 3 1 1. 1。步驟O)中，所述的還原反應(yīng)的具體步驟為將焦亞硫酸鈉溶解在水中，待全部溶解后，自然冷卻至20 25°C，然后加水冰降至10 15°C，慢慢加入由(1)所得的氯化重氮苯溶液，控制溫度在15 25°C，保溫反應(yīng)25 35分鐘得到含有還原產(chǎn)物的溶液，其中，焦亞硫酸鈉與鄰甲苯胺的摩爾比為0. 95 1。步驟(3)中，所述的水解反應(yīng)的具體步驟為向由(2)所得的含有產(chǎn)物的溶液中加入鄰甲苯胺摩爾量3 4倍的鹽酸，升溫至95 100°C，保溫反應(yīng)25 35分鐘得到含有所述的2-甲基苯胼鹽酸鹽的溶液。由步驟(4)所得的含有2-甲基苯胼鹽酸鹽的溶液經(jīng)活性炭脫色、冷卻、過濾，保留并干燥濾餅得2-甲基苯胼鹽酸鹽成品。由于上述技術(shù)方案運(yùn)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點(diǎn)采用焦亞硫酸鈉作為還原劑，大大縮短了還原反應(yīng)時(shí)間，一般只需要半個(gè)小時(shí)即可達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn)，生產(chǎn)成本低，收率高(大于90%)，并且采取本發(fā)明方法制得的產(chǎn)品純度高(大于98%)。
具體實(shí)施例方式下面對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式
進(jìn)行說明，但不限于此例。按照本實(shí)施例的4-三氟甲氧基的制備工藝，包括如下步驟(1)、重氮化反應(yīng)在600ml燒杯加水150ml，ION鹽酸58. 5g，攪拌下加入鄰甲苯胺21. 4g，然后加入碎冰冷卻至0°C，然后慢慢加入亞硝酸鈉水溶液(由15g亞硝酸鈉和30ml水溶解配成)，加入亞硝酸鈉水溶液的速度應(yīng)以控制燒杯內(nèi)物料溫度不超過5°C為宜，亞硝酸鈉水溶液加完后，體系PH為1 2，控制體系溫度在0 5°C，繼續(xù)攪拌反應(yīng)20分鐘，過濾得溶液400ml 即為氯化重氮苯溶液。O)、還原反應(yīng)在IOOOml燒杯加水150ml，攪拌加焦亞硫酸鈉64g，使其全部溶解，然后自然冷卻至20 25°C，加入碎冰降溫至10 15°C，慢慢由(1)所得的氯化重氮苯溶液加入，加完溫度為15°C，pH為7，然后攪拌反應(yīng)30分鐘得含有還原產(chǎn)物的溶液。(3)、水解反應(yīng)向由⑵所得含有還原產(chǎn)物的溶液中加ION鹽酸146. 5g，加熱至98 100°C，保溫反應(yīng)30分鐘，得含有2-甲基苯胼鹽酸鹽的溶液，冷卻該溶液至90°C，加入活性炭7g，脫色5分鐘后，過濾，得無色溶液700ml，然后冷卻至34°C開始析出物料，繼續(xù)冷卻至5°C，過濾并干燥得濾餅19. 77g。以2-甲基苯胼鹽酸鹽計(jì)，其摩爾收率為92%，高效液相色譜檢測(cè)其純度為98. 77%。
權(quán)利要求
1.一種4-三氟甲氧基的制備工藝，包括如下步驟(1)、以鄰甲苯胺為起始原料，經(jīng)重氮化反應(yīng)制得氯化重氮苯；(2)由步驟(1)所得氯化重氮苯進(jìn)一步在還原劑的作用下發(fā)生還原反應(yīng)得還原產(chǎn)物；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種4-三氟甲氧基的制備工藝，其特征在于步驟(1)中， 所述的重氮化反應(yīng)的具體步驟為向反應(yīng)釜中加鹽酸，然后與攪拌下加入鄰甲苯胺，待鄰甲苯胺完全溶解后，冷卻至0°C以下，然后慢慢加入亞硝酸鈉水溶液，加畢，控制反應(yīng)釜中物料溫度在0 5°C，攪拌反應(yīng)20 30分鐘，得氯化重氮苯溶液，其中，所述的鄰甲苯胺、鹽酸以及亞硝酸鈉的摩爾比為1 2. 5 3 1 1. 1。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種4-三氟甲氧基的制備工藝，包括如下步驟(1)以鄰甲苯胺為起始原料，經(jīng)重氮化反應(yīng)制得氯化重氮苯；(2)由(1)所得氯化重氮苯進(jìn)一步在還原劑的作用下發(fā)生還原反應(yīng)得還原產(chǎn)物；(3)由步驟(2)所得還原產(chǎn)物在鹽酸的作用下發(fā)生水解反應(yīng)生成所述的2-甲基苯肼鹽酸鹽，特別是，步驟(2)中，還原反應(yīng)以焦亞硫酸鈉為還原劑，在15～25℃，pH為7～9的條件下進(jìn)行。該方法在具有較高收率的同時(shí)，可縮短生產(chǎn)周期和降低生產(chǎn)成本。
文檔編號(hào)C07C243/22GK102531951SQ201010588060
公開日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2010年12月15日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月15日
發(fā)明者陸士昌 申請(qǐng)人:陸士昌