專利名稱：對(duì)溴苯肼的制備工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及對(duì)溴苯胼的制備工藝。
背景技術(shù)：
苯胼及其衍生物是制備吡唑啉酮、吲哚等衍生物的主要原料。傳統(tǒng)的制備方法以芳胺為起始原料，經(jīng)過(guò)重氮化反應(yīng)生成重氮鹽，然后用亞硫酸鈉的堿溶液將重氮基還原為胼基，然后經(jīng)提純、干燥得到對(duì)溴苯胼產(chǎn)品。采用亞硫酸鈉作為還原劑的還原反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，視不同取代的對(duì)溴苯胼，反應(yīng)一般需要幾個(gè)小時(shí)甚至幾天，并且得到的產(chǎn)品純度低， 產(chǎn)品的質(zhì)量不能保證；并且亞硫酸鈉的價(jià)格較高。因此采用這種方法制備對(duì)溴苯胼，不僅生產(chǎn)成本高、而且產(chǎn)品質(zhì)量較差。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供對(duì)溴苯胼的制備工藝，由該方法得到的對(duì)溴苯胼的產(chǎn)品優(yōu)良，并且生產(chǎn)成本低。為解決以上技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案對(duì)溴苯胼的制備工藝，所述的對(duì)溴苯胼的制備方法以芳胺為起始原料，包括如下步驟(1)芳胺經(jīng)重氮化反應(yīng)生成重氮鹽；(2)所述的重氮鹽在還原劑的作用下發(fā)生還原反應(yīng)生成還原產(chǎn)物；(3)還原產(chǎn)物經(jīng)提純、干燥得到對(duì)溴苯胼產(chǎn)品，所述的還原劑為焦亞硫酸鈉，所述的還原反應(yīng)在10-35°C，pH為7-9的條件下進(jìn)行。當(dāng)芳胺的苯環(huán)上的取代基為鄰位或?qū)ξ?0CH3時(shí)，還原產(chǎn)物在二次還原劑的作用下發(fā)生二次還原反應(yīng)。二次還原劑為鋅粉，所述的二次還原反應(yīng)在冰醋酸介質(zhì)、PH為4-6， 溫度60-80°C下進(jìn)行。當(dāng)芳環(huán)上的取代基為鹵素或甲基時(shí)，則還原產(chǎn)物在加強(qiáng)還原劑的作用下發(fā)生加強(qiáng)還原反應(yīng)。加強(qiáng)還原劑采用焦亞硫酸鈉，加強(qiáng)還原反應(yīng)在pH為6-8，溫度60-80°C下進(jìn)行。由于上述技術(shù)方案運(yùn)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點(diǎn)采用焦亞硫酸鈉作為還原劑，大大縮短了反應(yīng)時(shí)間，一般只需要半個(gè)小時(shí)即可達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn)，并且制得的產(chǎn)品純度高(大于98%)；同時(shí)，由于焦亞硫酸鈉價(jià)格較亞硫酸鈉價(jià)格低，對(duì)溴苯胼產(chǎn)品的生產(chǎn)成本較低。
具體實(shí)施例方式下面對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式
進(jìn)行說(shuō)明實(shí)施例1 4-硝基苯胺2. 76克，ION鹽酸5ml，攪拌加熱至60_8(TC，待4-硝基苯胺完全溶解后，冷卻至0°C以下，加入亞硝酸鈉溶液(由13. 8克亞硝酸鈉溶解在30ml水制成)，在0_5°C下反應(yīng)5分鐘，過(guò)濾去渣，得重氮鹽溶液。稱取焦亞硫酸鈉2. 76克，溶解在25ml水中，然后加入ION氫氧化鈉5ml制成焦亞硫酸鈉堿溶液，在5-10°C下，將上述重氮鹽溶液加入，調(diào)節(jié)PH7-8，在15-35°C下反應(yīng)30分鐘，然后加入ION鹽酸10ml，在50-90°C反應(yīng)30分鐘后，冷卻至室溫后過(guò)濾。在125ml ION 鹽酸，55-90°C下處理30分鐘，再次過(guò)濾，收集濾出物，干燥后得4-硝基苯胼鹽酸鹽產(chǎn)品 (99. 5% )。同法可以制備2-硝基苯胼(99. 3% )和3-硝基苯胼(98. 58% )0實(shí)施例2:向IOOml燒瓶中加入4-磺酰氨基苯胺3. 44克，水10ml，ION鹽酸5ml，攪拌溶解， 冷卻至0°C以下后，加入亞硝酸鈉溶液(由1.38克亞硝酸鈉和2. 76ml水配成)，在0-5°C反應(yīng)5分鐘，過(guò)濾去渣，得重氮鹽溶液。焦亞硫酸鈉6. 4克，水25ml，ION氫氧化鈉5ml，攪拌溶解配成焦亞硫酸鈉堿溶液， 冷卻至10-20°C后，將上述重氮鹽溶液加入，調(diào)節(jié)pH為7-8，在20-30°C反應(yīng)30分鐘后，加入ION鹽酸10ml，加熱至90-103°C，反應(yīng)30分鐘后，加入活性炭0. 1克，或?yàn)V去渣后冷卻至 10°C過(guò)濾，提純，干燥得產(chǎn)品，用高壓液相色譜儀檢測(cè)其純度為99. 5%。同法可制備3-氟苯胼、4-磺酸苯胼、2-和4-羧基苯胼4-氯苯胼(純度分別可達(dá) 98. 0%,99. 0%,98. 3%,98. 9%,99. 4% )。實(shí)施例3 4-甲氧基苯胺2克，水鈿1，ION鹽酸3. 8ml，攪拌溶解后，冷卻至0°C，加入亞硝酸溶液(由1. 12克亞硝酸鈉和2. 12ml水配成)，在0_5°C下反應(yīng)5分鐘后，過(guò)濾，得重氮鹽溶液。焦亞硫酸鈉6. 4克，水IOml，ION氫氧化鈉2. 5ml，攪拌配成焦亞硫酸鈉堿溶液，冷卻至10-20°C，將上述重氮鹽溶液加入。在20-35°C，pH = 6-8反應(yīng)30分鐘，過(guò)濾，收集濾出物。將上述濾出物溶解在3ml水中，在50°C下加冰醋酸0. :3ml，鋅粉0.3克，升至 70-900C，反應(yīng)5分鐘后，過(guò)濾去渣后，向?yàn)V液中加入ION鹽酸anl，收集濾出物，經(jīng)乙醇提純得4-甲氧基苯胼，經(jīng)高壓液相色譜儀檢測(cè)其純度為99. 1%。同法可制備2-甲氧基苯胼(純度為99. 5% )。
權(quán)利要求
1.對(duì)溴苯胼的制備工藝其特征在于當(dāng)芳胺的苯環(huán)上的取代基為鄰位或?qū)ξ?0CH3 時(shí)，所述的還原產(chǎn)物在二次還原劑的作用下發(fā)生二次還原反應(yīng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對(duì)溴苯胼的制備工藝，其特征在于所述的二次還原劑為鋅粉，所述的二次還原反應(yīng)在冰醋酸介質(zhì)、PH為7，溫度60-80°C下進(jìn)行。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對(duì)溴苯胼的制備工藝，其特征在于當(dāng)芳環(huán)上的取代基為鹵素或甲基時(shí)，所述的還原產(chǎn)物在加強(qiáng)還原劑的作用下發(fā)生加強(qiáng)還原反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明涉及對(duì)溴苯肼的制備工藝，該方法以芳胺為起始原料，依次經(jīng)過(guò)重氮化反應(yīng)、還原反應(yīng)、提純及干燥得到對(duì)溴苯肼產(chǎn)品，所述的還原反應(yīng)的還原劑為焦亞硫酸鈉，所述的還原反應(yīng)在10-35℃，pH為7的條件下進(jìn)行。采用該制備方法制得的對(duì)溴苯肼產(chǎn)品優(yōu)良、生產(chǎn)成本低。
文檔編號(hào)C07C243/22GK102531952SQ20101058807
公開(kāi)日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2010年12月15日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月15日
發(fā)明者陸士昌 申請(qǐng)人:陸士昌