專利名稱：一種2-巰基丁二酸的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，更具體地說，是涉及2-巰基丁二酸的一種制備方法。
背景技術(shù)：
2-巰基丁二酸可用作絡(luò)合滴定掩蔽劑、重金屬解毒劑，并能夠用于生化研究和橡 膠工業(yè)，也是冷燙劑的主要成分，具有重要的應(yīng)用價值。目前生產(chǎn)中合成2-巰基丁二酸時 常先將順丁烯二酸酐水合，生成順丁烯二酸，再與硫化氫反應(yīng)制得該品。專利US 6689907B1 即采用此路線，但該合成方法最終總收率低，僅有75%。該法合成過程中使用硫化氫氣體， 不易進(jìn)行后處理，而且容易造成環(huán)境污染。另外，合成過程中使用的堿即氫氧化鈉的量也較 大，氫氧化鈉與順丁烯二酸酐的摩爾比為6 1。專利JP 0似97450以順丁烯二酸酐和硫 脲為起始原料，先合成中間體化合物2-脒基硫烷基丁二酸酐，再在堿性溶液中水解以制備 2-巰基丁二酸。因在合成中間體時采用丙酮做溶劑并需要加熱回流，所以其較低的沸點低 會導(dǎo)致在長時間的反應(yīng)過程中自身損失較大，不利于控制生產(chǎn)成本。在水解反應(yīng)完成時，該 專利提供的后處理方法也不能有效地將目標(biāo)產(chǎn)物與生成的無機(jī)鹽分離，所以不利于工業(yè)大 規(guī)模生產(chǎn)。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明就是針對上述問題，提供了一種的2-巰基丁二酸的合成方法。
為了實現(xiàn)本發(fā)明的上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案
首先以順丁烯二酸酐與硫脲為原料，加成反應(yīng)合成中間體化合物2-脒基硫烷基 丁二酸酐；然后在堿性條件下，2-脒基硫烷基丁二酸酐發(fā)生水解反應(yīng)，生成2-巰基丁二 酸；
反應(yīng)方程式為
權(quán)利要求
1.一種2-巰基丁二酸的合成方法，其特征在于，首先以順丁烯二酸酐與硫脲為原料， 加成反應(yīng)合成中間體化合物2-脒基硫烷基丁二酸酐；然后在堿性條件下，2-脒基硫烷基丁 二酸酐發(fā)生水解反應(yīng)，生成2-巰基丁二酸；反應(yīng)方程式為
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-巰基丁二酸的合成方法，其特征在于，其具體的合成步驟為，(1)先將順丁烯二酸酐與硫脲按照摩爾比1 1加入到冰醋酸(中，室溫下反應(yīng)10小 時。然后，進(jìn)行過濾和洗滌，得到中間體2-脒基硫烷基丁二酸酐；(2)將步驟(1)生成的2-脒基硫烷基丁二酸酐加入到堿溶液中，并使得堿與2-脒基硫 烷基丁二酸酐的摩爾比為3 1 8 1，然后在110°C下加熱回流4小時；(3)反應(yīng)結(jié)束后，用鹽酸調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH至3，接著將反應(yīng)液濃縮，再在110°C下繼續(xù)加 熱回流10分鐘；冷卻后過濾，并以少量冷水洗滌，可得到白色固體和淺黃色的濾液；(4)向步驟(3)中得到的白色固體中加入有機(jī)溶劑，固體與溶劑的質(zhì)量比為1 2，在 溶劑的沸點溫度下加熱回流10分鐘，趁熱過濾；將濾液合并后蒸掉溶劑即得到目標(biāo)產(chǎn)物 2-巰基丁二酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的2-巰基丁二酸的合成方法，其特征在于，步驟( 中，堿溶液 中的堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀和/或氫氧化鋇。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的2-巰基丁二酸的合成方法，其特征在于，所述的堿為氫氧化鈉。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的2-巰基丁二酸的合成方法，其特征在于，所述的溶液中的堿 與2-脒基硫烷基丁二酸酐的摩爾比為4 1。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的2-巰基丁二酸的合成方法，其特征在于，步驟中的有機(jī) 溶劑可為丙酮、乙醇、甲醇、正丙醚、正丁醚和/或碳酸二甲酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的2-巰基丁二酸的合成方法，其特征在于，步驟中的有機(jī) 溶劑為丙酮和/或甲醇。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的2-巰基丁二酸的合成方法，其特征在于，還可對步驟(3)得 到的淺黃色濾液進(jìn)行進(jìn)一步提純；即先將濾液繼續(xù)濃縮，再在110°C下加熱回流10分鐘；冷 卻并過濾后，向所得的白色固體中加入有機(jī)溶劑，固體與溶劑的質(zhì)量比為1 2，并加熱回 流10分鐘，趁熱過濾；將濾液合并后蒸除溶劑就又能得到部分2-巰基丁二酸。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的2-巰基丁二酸的合成方法，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑為 丙酮、乙醇、甲醇、正丙醚、正丁醚和/或碳酸二甲酯。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的2-巰基丁二酸的合成方法，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑為 丙酮和/或甲醇。
全文摘要
一種2-巰基丁二酸的合成方法涉及精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，更具體地說，是涉及2-巰基丁二酸的一種制備方法。本發(fā)明提供了一種2-巰基丁二酸的合成方法。為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案首先以順丁烯二酸酐與硫脲為原料，加成反應(yīng)合成中間體化合物2-脒基硫烷基丁二酸酐；然后在堿性條件下，2-脒基硫烷基丁二酸酐發(fā)生水解反應(yīng)，生成2-巰基丁二酸。
文檔編號C07C323/52GK102030692SQ20101059689
公開日2011年4月27日 申請日期2010年12月10日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月10日
發(fā)明者王文海, 王銳, 陳令新 申請人:中國科學(xué)院煙臺海岸帶研究所