專利名稱：以氯苯為溶劑生產三氯甲氧基苯的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種芳香族化合物的生產方法，尤其涉及一種以氯苯為溶劑生產三氯 甲氧基苯的方法。
背景技術：
光氯化反應是制備精細化工產品的工序之一，也是制備三氯甲氧基苯的重要工序 之一。光氯化反應可以在不使用溶劑的條件下進行，但絕大多數(shù)情況下，都是在有機溶劑存 在的條件下進行.已提出多種用于光氯化反應的有機溶劑。關于制備三氯甲氧基苯光氯化 反應中所使用的溶劑，有四氯化碳、冰醋酸、三氟甲苯、鄰氯三氟甲苯、間氯三氟甲苯、對氯 三氟甲苯、1，2-二氯三氟乙烷、三氯甲苯等。以四氯化碳為溶劑(CN1390820A)，苯甲醚與四氯化碳的摩爾比1 4 6，適當?shù)?催化劑存在，50°C 100°C條件下反應，能夠較好的制得三氯甲氧基苯。雖然以四氯化碳為 溶劑的生產工藝能夠順利進行并且能夠得到高產率和高質量的產品。但為履行《關于消耗 臭氧層物質的蒙特利爾議定書》，根據(jù)《中國消耗臭氧層物質逐步淘汰國家方案》和《中國四 氯化碳生產和加工助劑行業(yè)淘汰計劃》的有關規(guī)定制定并發(fā)布的《關于嚴格限制四氯化碳 生產、購買和使用的公告》，限制了光氯化工序中四氯化碳溶劑的使用。以1，2_ 二氯三氟乙烷為溶劑(US005773668A)，回流溫度下，在金屬掩蔽劑 hallcomidMS-10存在條件下，苯甲醚進行光氯化反應，有很多副產品生成，如環(huán)上氯化及不 完全的側鏈氯化產品，少量的三氯甲氧基苯生成。以冰醋酸為溶劑(US005773668A)，回流溫度下，在金屬掩蔽劑hallComidM8-10存 在條件下，苯甲醚進行光氯化反應，仍然有很多不理想的副產品生成，主要是環(huán)上氯化的產 品，沒有三氯甲氧基苯生成。以三氯甲苯為溶劑(US005773668A)，回流溫度下，在金屬掩蔽劑hallcomidM8_10 存在條件下，苯甲醚進行光氯化反應時，反應體系變黑，反應立即停止。不加溶劑(US005773668A)，回流溫度下，在金屬掩蔽劑hallcomidM8_10存在條件 下，苯甲醚進行光氯化反應時，有環(huán)上氯化副產品及側鏈一氯或二氯甲氧基苯副產品生成 并且有30. 5%的苯甲醚未反應完。從以上實例可以看出一些溶劑如1，2-二氯三氟乙烷、冰醋酸、三氯甲苯，不適合 苯甲醚的光氯化反應，因為有環(huán)上氯化及其他的副產品生成。而不加溶劑同樣會導致環(huán)上 氯化副反應的發(fā)生，專利文獻US005773668A對這個結論已有明確論述。以三氟甲苯為溶劑(US005773668A)，回流溫度下，在金屬掩蔽劑hallcomidM8_10 存在條件下，苯甲醚進行光氯化反應時，氣相色譜分析表明，原料苯甲醚能夠完全反應完 畢，雖然有少量的環(huán)上氯化副產品生成，以及少量的側鏈二氯代產品生成。但仍能夠以較高 的收率83. 9%得到三氯甲氧基苯。以對氯三氟甲苯為溶劑(US005773668A)，回流溫度下，在金屬掩蔽劑 hallcomidMS-10存在條件下，苯甲醚進行光氯化反應時，氣相色譜分析表明，原料苯甲醚能夠完全反應完畢，雖然有少量的環(huán)上氯化副產品生成，但仍能夠以較高的收率92. 8%得到 中間體三氯甲氧基苯。從以上兩例可以看出，以三氟甲苯和對氯三氟甲苯為溶劑，苯甲醚進行光氯化反 應時，均能以較高的收率得到三氯甲氧基苯。但三氟甲苯和對氯三氟甲苯的價格相對而言 較貴，不利于大規(guī)模工業(yè)化生產成本的降低。存在一種用于光氯化反應的有機溶劑對氯三氟甲氧基苯(特開平6-567 號公 報)，以對氯甲氧基苯為原料，在適當?shù)拇呋瘎┐嬖诩斑m當?shù)姆磻獥l件下，進行光氯化反應， 能夠得到高產率及高質量的對氯三氯甲氧基苯。但由于回收的溶劑對氯三氟甲氧基苯中含 有少量的中間體產物，從而限制了溶劑對氯三氟甲氧基苯的套用次數(shù)并且對氯三氟甲氧基 苯價格相對較貴，增加生產成本。存在一種用于光氯化反應的有機溶劑1，3_雙三氟甲基苯(特開平6-65225號公 報)，以二氟代甲氧基苯為原料，在適當?shù)拇呋瘎┐嬖诩斑m當?shù)姆磻獥l件下，進行光氯化反 應，制得氯代二氟代甲氧基苯。但由于1.3-雙三氟甲基苯價格相對較貴，限制了工業(yè)化大 規(guī)模應用。用于光氯化反應中的有機溶劑還有很多。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于克服上述技術不足，提供一種以氯苯為溶劑生產三氯甲氧基苯 的方法。本發(fā)明解決技術問題采用的技術方案是以氯苯為溶劑生產三氯甲氧基苯的方法 是以苯甲醚為起始原料，采用氯苯為溶劑進行光氯化反應，經(jīng)過氯苯回收后，制得三氯甲氧 基苯，其化學反應式為
權利要求
1. 一種以氯苯為溶劑生產三氯甲氧基苯的方法以苯甲醚為起始原料，采用氯苯為溶 劑進行光氯化反應，經(jīng)過氯苯回收后，制得三氯甲氧基苯，其化學反應式為 OCH3OCCI3反應投料比為苯甲醚與氯苯摩爾比為1 2 6;反應溫度為120°C 130°C;使用的催 化劑為偶氮二異丁腈，三氯化磷；光氯化反應結束后，進行氯苯回收，氯苯回收的方法有 常壓蒸餾，減壓蒸餾，先常壓蒸餾后減壓蒸餾，采用一定高度的精餾塔在一定的真空條件下 進行氯苯回收等；氯苯回收后得到三氯甲氧基苯。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種芳香族化合物的生產方法，尤其涉及一種以氯苯為溶劑生產三氯甲氧基苯的方法以苯甲醚為起始原料，采用氯苯為溶劑進行光氯化反應，經(jīng)過氯苯回收后，制得三氯甲氧基苯，其化學反應式為。本發(fā)明采用氯苯作為制備三氯甲氧基苯光氯化反應中的有機溶劑，因氯苯的價格相對低廉且能夠較好的應用于光氯化反應，與原料苯甲醚以適當?shù)哪柋?，在適當?shù)拇呋瘎┐嬖诩斑m當?shù)姆磻獥l件下，進行光氯化反應，能夠較好的制得三氯甲氧基苯，因此適合工業(yè)化大規(guī)模生產。
文檔編號C07C41/22GK102120717SQ20101059701
公開日2011年7月13日 申請日期2010年12月16日 優(yōu)先權日2010年12月16日
發(fā)明者劉廣生, 勾恩激, 尹麗華, 張喜軍, 惠成剛, 蘇祿平 申請人:金凱(遼寧)化工有限公司