專(zhuān)利名稱(chēng)：1,3-二氟苯甲醛的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氟化工領(lǐng)域，具體涉及1，3-二氟苯甲醛的合成方法。
背景技術(shù)：
1，3_ 二氟苯甲醛是一類(lèi)重要的有機(jī)化工原料及中間體，可廣泛用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料及樹(shù)脂的合成。但因合成技術(shù)相對(duì)落后，導(dǎo)致供需缺口較大。因此，開(kāi)發(fā)其制備新技術(shù)具有良好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的氟代脫硝法能合成鹵素交換法難以得到的間氟取代物，是鹵素交換法的有效補(bǔ)充，因而越來(lái)越受到重視。但傳統(tǒng)的氟代脫硝反應(yīng)通常采用為氟化試劑，其活性較低，反應(yīng)條件苛刻，只能用于較活潑的反應(yīng)底物，又因脫硝過(guò)程中產(chǎn)生的亞硝基極易引發(fā)副反應(yīng)，需加入鄰苯二甲酰氯抑制副反應(yīng)，使氟代脫硝反應(yīng)的應(yīng)用受到限制。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供從易于得到的試劑起始催化合成1，3_ 二氟苯甲醛的方法?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一種1，3_ 二氟苯甲醛的制備方法，以硝基苯甲醛為底物，高活性無(wú)水四甲基氟化銨為氟化試劑，經(jīng)氟代脫硝法一步合成了 1，3_ 二氟苯甲醛。其中，反應(yīng)過(guò)程中控制溫度為70至80攝氏度。其中，反應(yīng)過(guò)程控制時(shí)間為6- 。優(yōu)選的，在選自鹵化的或未鹵化的脂族、脂環(huán)族、芳族烴的有機(jī)溶劑中進(jìn)行所述反應(yīng)，所述有機(jī)溶劑優(yōu)選己烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、甲苯、一氯苯、甘油。根據(jù)分批模式，將任選的溶劑、反應(yīng)物和催化劑供入反應(yīng)器中。進(jìn)行加熱至上文限定的溫度。施加所希望的壓力并且保持。反應(yīng)結(jié)束時(shí)，根據(jù)常規(guī)的固/液分離技術(shù)，優(yōu)選經(jīng)由過(guò)濾，分離催化劑。按常規(guī)回收所獲得的產(chǎn)物，優(yōu)選通過(guò)蒸餾或者通過(guò)液/液萃取。
具體實(shí)施例方式下面給出用于舉例說(shuō)明而非限制性的本發(fā)明的示例性實(shí)施方案。在實(shí)施例中，轉(zhuǎn)化率對(duì)應(yīng)于轉(zhuǎn)化的底物摩爾數(shù)與供入的底物摩爾數(shù)之比，所給出的收率對(duì)應(yīng)于形成的產(chǎn)物摩爾數(shù)與供入的底物摩爾數(shù)之比。實(shí)施例1在真空手套箱中將0. Imol真空干燥過(guò)的無(wú)水四甲基氟化銨、0.05mol硝基苯甲醛和20ml DMF加入到500ml燒瓶中，密封，在通風(fēng)櫥中迅速搭好反應(yīng)裝置，氮?dú)庵脫Q后在 70-80攝氏度下劇烈攪拌反應(yīng)6- !，GC跟蹤。反應(yīng)結(jié)束后，水洗掉TMAF后用乙酸乙酯萃取洗液2 3次，合并萃取液，萃取液經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥后減壓精餾，可得純品1，3- 二氟苯甲醛13. 4g，收率為55%。實(shí)施例2在真空手套箱中將0. 15mol真空干燥過(guò)的無(wú)水四甲基氟化銨、0. 15mol硝基苯甲醛和25ml DMF加入到500ml燒瓶中，密封，在通風(fēng)櫥中迅速搭好反應(yīng)裝置，氮?dú)庵脫Q后在 70-80攝氏度下劇烈攪拌反應(yīng)6-8h，GC跟蹤。反應(yīng)結(jié)束后，水洗掉TMAF后用乙酸乙酯萃取洗液2 3次，合并萃取液，萃取液經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥后減壓精餾，可得純品1，3-二氟苯甲醛17. 7g，收率為M%。
權(quán)利要求
1.一種1，3_ 二氟苯甲醛的制備方法，其特征在于，以硝基苯甲醛為底物，高活性無(wú)水四甲基氟化銨為氟化試劑，經(jīng)氟代脫硝法一步合成了 1，3- 二氟苯甲醛。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，反應(yīng)過(guò)程中控制溫度為70至80攝氏度。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，反應(yīng)過(guò)程控制時(shí)間為6-他。
全文摘要
本發(fā)明提供一種1，3-二氟苯甲醛的制備方法，以硝基苯甲醛為底物，高活性無(wú)水四甲基氟化銨為氟化試劑，經(jīng)氟代脫硝法一步合成了1，3-二氟苯甲醛。反應(yīng)操作簡(jiǎn)單易行，具有工業(yè)生產(chǎn)應(yīng)用價(jià)值。
文檔編號(hào)C07C45/63GK102531859SQ201010619268
公開(kāi)日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2010年12月31日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月31日
發(fā)明者謝西平, 閭肖波 申請(qǐng)人:上海恩氟佳科技有限公司