專利名稱：4-氨基吡啶甲酸酯和它們作為除草劑的應(yīng)用的制作方法
4-氨基吡啶甲酸酯和它們作為除草劑的應(yīng)用本發(fā)明涉及某些取代的4-氨基卩比唳甲酸酯(4-aminopicolinate)衍生物、其制備方法、包含其的除草組合物及其在控制植物或抑制植物生長中的用途。除草劑4-氨基吡啶甲酸酯在 WO 01/51468、WO 03/011853、WO 2004/089906、W02005/016887 及 W02006/062979 中進(jìn)行了公開。尚未解決的一個(gè)問題是提供與已知化合物相比選擇性得到提高的4-氨基吡啶甲
酸酯。 本發(fā)明設(shè)法提供解決此問題及其它問題的化合物?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)某些4-氨基-吡啶甲酸衍生物(其中氨被包含3至10員環(huán)系統(tǒng)的基團(tuán)取代)呈表現(xiàn)出萌芽前及萌芽后的除草活性。在第一方面，本發(fā)明提供具有下式(I)的化合物
j3
W
R1 J^R4 ☆
A入Az(I)或其鹽或N-氧化物，其中A為鹵素、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C1-C6烷基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C1-C6鹵代烷基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C2-C6烯基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C3-C8環(huán)烷基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C1-C6烷基硫基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R3取代的C6-C10芳基；具有3至10個(gè)環(huán)原子且至少一個(gè)環(huán)原子為氮、氧或硫且任選被I至3個(gè)基團(tuán)R3取代的單環(huán)或雙環(huán)雜芳基；R1為氫、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C1-C6烷基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C2-C6烯基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C2-C6炔基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C3-C8環(huán)烷基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C1-C6酰基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R3取代的C6-C10芳基；具有3至10個(gè)環(huán)原子及至少一個(gè)環(huán)原子為氮、氧或硫且任選被I至3個(gè)基團(tuán)R3取代的單環(huán)或雙環(huán)雜芳基；任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C1-C6烷基磺?；?、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C2-C7烷氧基羰基、氨基羰基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C1-C6烷基氨基羰基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的二 C1-C6烷基氨基羰基；R4為氫、氰基、硝基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C1-C6烷基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C1-C6鹵烷基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C3-C6環(huán)烷基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C2-C6烯基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R3取代的C6-C10芳基；具有3至10個(gè)環(huán)原子及至少一個(gè)環(huán)原子為氮、氧或硫且任選被I至3個(gè)基團(tuán)R3取代的單環(huán)或雙環(huán)雜芳基；任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C1-C6?；?、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C1-C6烷氧基羰基、羧基、氨基羰基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C1-C6烷基氨基羰基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的二 C1-C6烷基氨基羰基或任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的二 C1-C6烷基膦?；?diCl_C6 alkyIphosphonyI)；R5為氫、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C1-C6烷基或C1-C6鹵烷基；W為直接鍵或式-(C1-C3亞烷基)S-L-(C1_C3亞烷基)t_的連接基團(tuán)，其中各亞烷基任選被至多3個(gè)基團(tuán)R2取代，s及t可各 獨(dú)立地為0或1，且L為直接單鍵、雙鍵或參鍵；-S(0)u-，其中 u 為 0、1 或 2 廠N(Rn)-,其中 R11 為 H 或 C1-C6 烷基；-0-or-C(0)0 ；Q為任選含有至多4個(gè)獨(dú)立地選自0、N或S的雜原子的3-10員環(huán)系統(tǒng)，該環(huán)系統(tǒng)任選被至多3個(gè)取代基R3取代；X為氫、鹵素、氰基、硝基、羥基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C1-C6烷基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C1-C6鹵烷基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C2-C6烯基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C2-C6炔基、C1-C6鹵烷氧基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C3-C8環(huán)烷基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R3取代的C6-C10芳基；具有3至10個(gè)環(huán)原子及至少一個(gè)環(huán)原子為氮、氧或硫且任選被I至3個(gè)基團(tuán)R3取代的單環(huán)或雙環(huán)雜芳基；任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C1-C6烷氧基、氨基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C1-C6烷基氨基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的二(C1-C6烷基)氨基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C1-C6烷基硫基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C1-C6烷基亞磺酰基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C1-C6烷基磺?；?、二(C1-C6烷基)膦?；?、三(C1-C6烷基)硅烷基；Y為鹵素、氰基、硝基、羥基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C1-C6烷基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C2-C6烯基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C2-C6炔基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C1-C6鹵烷基、C1-C6鹵烷氧基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C1-C6烷氧基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C3-C8環(huán)烷基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C3-C8環(huán)烷氧基、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R3取代的C6-C10芳基；具有3至10個(gè)環(huán)原子及至少一個(gè)環(huán)原子為氮、氧或硫且任選被I至3個(gè)基團(tuán)R3取代的單環(huán)或雙環(huán)雜芳基；氨基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?；?、二(C1-C6烷基)膦?；蛉?C1-C6烷基)硅烷基；Z 為 C(O)R6、C⑶R6 或 C( = NR7)R8 ；各R2獨(dú)立地為鹵素、羥基、氨基、C1-C3烷基氨基、二(C1-C3)烷基氨基、羧基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3齒烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3齒烷氧基、C1-C3烷基硫基、C1-C3烷基磺酰基、C2-C6羧基烷基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C7烷基羰氧基、苯基或苯氧基;各R3獨(dú)立地為A素、羥基、硝基、氨基、硫醇基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3鹵烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵烷氧基、C1-C3烷基硫基、C1-C3鹵烷基硫基、C2-C6羧基烷基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C7烷基羰氧基、苯基、苯氧基、C1-C3烷基氨基或二(C1-C3烷基)氨基；R6為氫、羥基、任選被C1-C6烷氧基或苯基取代的Cl-ClO烷氧基、任選被C1-C6烷氧基或苯基取代的C3-C8環(huán)烷氧基、C1-C6齒烷氧基、C2-C6烯氧基、C1-C6烷基硫基、氨基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C6烷基)氨基；R7為氫、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、氨基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C6烷基)氨基；R8為氫、C1-C6烷氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、C1-C6烷基硫基、氨基、C1-C6烷基氨基、或二(C1-C6烷基)氨基。在第二方面，本發(fā)明涉及一種其包含如上所定義的式(I)化合物以及至少一種農(nóng)業(yè)上可接受的助劑或稀釋劑的除草組合物。在第三方面，本發(fā)明涉及如 上所定義的式(I)化合物或如上所定義的組合物作為除草劑的用途。在第四方面，本發(fā)明涉及控制有用植物作物中的雜草的方法，它包含向該雜草或該雜草的所在地或該有用作物植物施用如上所定義的式(I)化合物或如上所定義的組合物。在第五方面，本發(fā)明涉及一種制備式(I)化合物的方法。在第六方面，本發(fā)明涉及適用于制備式(I)化合物的中間體?；プ儺悩?gòu)體式(I)化合物可以不同幾何異構(gòu)體或不同互變異構(gòu)形式存在。本發(fā)明涵蓋所有此類異構(gòu)體及互變異構(gòu)體及其所有比例的混合物以及同位素形式(諸如氘化化合物)。亦涵蓋兩性離子形式。例如，式(II)化合物可與兩性離子形式(III)和(IV)平衡存在。
權(quán)利要求
1.一種具有式(I)的化合物，
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的化合物，其中A為鹵素、任選被I至3個(gè)基團(tuán)R3取代的苯基或任選被I至3個(gè)基團(tuán)R2取代的C3-C6環(huán)烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的化合物，其中R1是氫或C1-C6烷基。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的化合物，其中X為氫、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C1-C3烷氧基(C1-C6)烷基或C3-C6環(huán)烷基。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的化合物，其中Y為鹵素、C1-C3烷基、C1-C3鹵烷基、C1-C2烷氧基(C1-C2)烷基、環(huán)基丙基、C2-C4烯基或C2-C4炔基。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的化合物，其中R4為氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C1-C6羥基烷基、C1-C3烷氧基(C1-C6)烷基、C2-C6烷氧基羰基或羧基。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的化合物，其中R5是氫或C1-C6烷基。
8.根據(jù)權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的化合物，其中W是直接鍵或亞甲基。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的化合物，其中Q是各任選被I或2個(gè)基團(tuán)R3取代的苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、_唑基、噻唑基，或任選被I或2個(gè)基團(tuán)R3取代的C3-C8環(huán)燒基， 其中 各R3獨(dú)立地為鹵素、硝基、氰基、C1-C2烷基、C1-C2鹵烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2鹵烷氧基或C2-C3烷氧基羰基、氨基或二(C1-C2烷基)氨基。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的化合物，其中X為氫、鹵素、C1-C2烷基、C1-C2鹵烷基、C1-C2烷氧基(C1-C2)烷基或C3-C6環(huán)烷基。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的化合物，其中Y是為鹵素、C1-C2烷基、C1-C2鹵烷基、C1-C2烷氧基(C1-C2)烷基或C2-4烯基。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的化合物，其中Z為C(O)R6,其中R6為羥基、C1-C6烷氧基、苯基(C1-C2)烷氧基或(C1-C3)烷氧基(C1-C6)烷氧基。
13.根據(jù)權(quán)利要求I所述的化合物，其中A為鹵素,R1為氫,X為氫或鹵素,Y為鹵素、甲基或乙烯基，Z為C (0) R6，其中R6為羥基或C1-C6烷氧基，R4及R5均為氫，W為直接鍵，且Q為任選被至多3個(gè)取代基R3取代的苯基、呋喃基、吡啶基或環(huán)丙基環(huán)，其中各R3獨(dú)立地為鹵素、羥基、硝基、氨基、C1-C3烷基、C1-C3鹵烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵烷氧基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C7烷基羰氧基、C1-C3烷基氨基或二(C1-C3烷基)氨基。
14.一種除草組合物，包含根據(jù)權(quán)利要求I至13任一項(xiàng)的化合物以及至少一種農(nóng)業(yè)上可接受的助劑或稀釋劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的組合物，進(jìn)一步包括除式(I)化合物以外的一種除草劑。
16.根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的組合物，包括一種安全劑。
17.—種如權(quán)利要求I至13任一項(xiàng)的化合物或權(quán)利要求14至16任一項(xiàng)的組合物作為除草劑的用途。
18.—種控制有用植物作物中雜草的方法，包括向雜草或雜草所在地，或向有用作物植物施用根據(jù)權(quán)利要求I至13任一項(xiàng)的化合物或根據(jù)權(quán)利要求14至16任一項(xiàng)的組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種取代的4-氨基吡啶甲酸酯及其N-氧化物和農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，以及其在控制有用植物作物中的植物生長、尤其非所需植物生長的用途。本發(fā)明擴(kuò)展到除草組合物，所述除草組合物包含此類化合物、N-氧化物與/或鹽以及其與-或多種其它活性成分及/或安全劑的混合物。
文檔編號C07D407/12GK102803218SQ201080027838
公開日2012年11月28日 申請日期2010年6月21日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月22日
發(fā)明者W·G·惠廷厄姆, S·哈基蘇, M·B·霍特森 申請人:先正達(dá)有限公司