專利名稱：具有除草活性的2-(取代-苯基)-環(huán)戊烷-1,3-二酮衍生物的制作方法
具有除草活性的2-(取代-苯基)-環(huán)戊烷-1，3- 二酮衍生
物本發(fā)明涉及具有除草活性的新型環(huán)戊二酮化合物及其衍生物，尤其涉及具有除草活性的2-(取代苯基)-環(huán)戊烷-1，3- 二酮衍生物，及其制備工藝、包含此類化合物的組合物及其在控制雜草、尤其是有用植物作物中的雜草或抑制不想要的植物的生長方面的用途。US 4，338，122 (Union Carbide公司)公開了具有殺螨活性和除草活性的2_芳基-1，3-環(huán)戊二酮化合物。WO 96/01798 (Bayer AG)及其衍生專利US 5，840，661公開了 2-芳基-環(huán)戊烷-1，3-二酮衍生物及其作為殺蟲劑和除草劑的用途。WO 96/03366 (Bayer AG)及其衍生專利US 5，808，135公開了 2-(2，4，6-三甲基苯基)環(huán)戊烷_1，3_ 二酮衍生物及其作為殺蟲劑和除草劑的用途。WO 01/74770 (Bayer AG)及其同族專利US 2003/0216260Al及其衍生AU專利782557(AU 200144215C)公開了 C2-苯基-取代環(huán)酮-烯醇及其作為殺蟲劑和除草劑的用途。同時待審的專利申請PCT/EP2009/058250，于2009年7月1日申請，并于2010年1 月7日以WO 2010/000773A1 (Syngenta Limited)公開，本專利公開了作為除草劑的5-(雜環(huán)烷基)-3-羥基-2-苯基-環(huán)戊-2-烯酮及其2-苯基-4-(雜環(huán)烷基)-環(huán)戊烷-1，3- 二酮互變異構體。同時待審的專利申請PCT/EP2009/066712于2009年12月9日申請，并于2010 年 6 月 24 日以 WO 2010/069834A1 (Syngenta Participations AG 和 Syngenta Limited) 公開，它公開了作為除草劑的2-苯基-4-(雜芳基甲基)-環(huán)戊烷-1，3- 二酮。US 5，684，205 (Bayer AG)公開了使用取代環(huán)戊烷-二酮及環(huán)戊烷-三酮制備作為氯通道阻滯劑而適合控制呼吸道疾病、分泌性腹瀉及炎性疾病的藥劑。人們現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有除草與/或植物生長抑制特性的新型環(huán)戊二酮及其衍生物，特別是2-(取代-苯基)-環(huán)戊烷-1，3- 二酮衍生物。本發(fā)明因此涉及式I化合物
權利要求
1. 一種式I化合物，
2.根據(jù)權利要求1所述的化合物，其中 R是甲基、乙基、乙烯基、乙炔基或環(huán)丙基；R1是氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C7環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、乙烯基、 丙烯基、乙炔基、丙炔基、鹵素、苯基或被烷基、鹵烷基、烷基磺?；?、鹵素、硝基或氰基取代的苯基；R2是甲基、乙基、乙烯基、乙炔基或甲氧基； R3和R4是氫或一起形成雙鍵；A是未被取代或被C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基羰氧基、C2-C6烯基、=0或=N-Rltl取代一次或兩次的C3-C7-環(huán)烷基，其中Rki是羥基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C7環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基或C1-C6鹵烷氧基； 或A是任選的取代苯基，及G是氫或農(nóng)業(yè)上可接受的金屬、锍、銨或潛伏化基團，其中所述潛伏化基團如權利要求 1所述。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的化合物，其中R1是氫，C1-C4烷基，C1-C2烷氧基，C1-C2鹵烷氧基，鹵素，苯基或被烷基、鹵烷基、烷基磺?；?、鹵素、硝基或氰基取代的苯基。
4.根據(jù)權利要求3所述的化合物，其中R1是氫，C1-C4烷基，C1-C2烷氧基，C1-C2鹵烷氧基，鹵素，苯基或被 C1-C4 烷基、CF3、CF2Cl、CF2H, CCl2H, FCH2,C1CH2, BrCH2, CH3CHF, (CH3) 2CF、 CF3CH2, CHF2CH2, C1-C4烷基磺酰基、鹵素、硝基或氰基取代的苯基。
5.根據(jù)權利要求4所述的化合物，其中R1是氫、C1-C4烷基或鹵素。
6.根據(jù)權利要求1、2、3、4或5所述的化合物，其中R2是甲基。
7.根據(jù)權利要求1至6任一項所述的化合物，其中R3和R4是氫。
8.根據(jù)權利要求1至7任一項所述的化合物，其中A是未取代或被C1-C4烷基、C1-C6烷基羰氧基、C4-C6烯基、=0或=N-R10取代一次或兩次的C3-C7-環(huán)烷基，其中Rki是羥基或 C1-C4焼氧基。
9.根據(jù)權利要求1至8任一項所述的化合物，其中G是氫或農(nóng)業(yè)上可接受的金屬、锍、 銨基或式C (Xa) -Ra或C (Xb) -Xc-Rb的潛伏化基團，其中Xa和Xb彼此獨立地是氧或硫，Ra和Rb 的定義如權利要求1所述。
10.根據(jù)權利要求1至8任一項所述的化合物，其中G是氫或農(nóng)業(yè)上可接受的金屬、锍、 銨基或式C (Xa) -Ra或C (Xb) -Xc-Rb的潛伏化基團，其中Xa和Xb彼此獨立地是氧或硫，Ra是氫或C1-C18烷基且Rb是C1-C18烷基。
11.根據(jù)權利要求1至10任一項所述的化合物，其中R1是氫、C1-C6烷基或鹵素，R2是甲基，R3和R4是氫或一起形成雙鍵，A是未被取代或被C1-C6烷基、C1-C6烷基羰氧基、C2-C6 烯基、=0或=N-Rltl (其中Rki是羥基或C1-C6烷氧基)取代一次或兩次的C3-C7-環(huán)烷基，G 是氫或潛伏化基團。
12.根據(jù)權利要求11所述的化合物，其中R1是氫、甲基或溴，R2是甲基，R3和R4是氫， A是未被取代或被甲基、丙烯基、甲基羰氧基、=0或=N-Rltl(其中Rki是羥基或甲氧基)取代一次或兩次的C5-或C6-環(huán)烷基，G是氫或新戊酰。
13.根據(jù)權利要求1至12任一項所述的化合物，其中當A是任選被取代的苯基時，則，(a)式(I)化合物是式(IB)化合物
14.根據(jù)權利要求1所述的化合物，其是式(IA)的化合物
15.根據(jù)權利要求14所述的化合物，其中A是子式(iii)、(iv)、(vi)或(Vii)0
16.根據(jù)權利要求1所述的化合物，其是式(IC)的化合物資.
17.根據(jù)權利要求14、15或16所述的化合物，其中R1是H、CH3>CH2CH3、F、Cl或Br。
18.根據(jù)權利要求14、15、16或17所述的化合物，其中R2是CH3。
19.根據(jù)權利要求1所述的化合物，它是如本發(fā)明表Al與表Bl所示結構規(guī)定的Al至 A24、A38或Bl至B19化合物中的一種。
20.根據(jù)權利要求1所述的化合物，它是本發(fā)明表Al、表Bl及表Cl所示結構規(guī)定的 A25至A37、A39至A47、B20至B28，或Cl至ClO化合物中的一種。
21.一種除草組合物，包括一種除草有效量的權利要求1至20任一項所述的式I化合物。
22.根據(jù)權利要求21所述的除草組合物，包括權利要求1至20任一項所述的式I化合物，及任選作為式I化合物混合物搭配物的其它除草劑，或任選一種安全劑，或任選兩者。
23.根據(jù)權利要求22所述的除草組合物，包括權利要求1至20任一項所述的式I化合物、安全劑及任選作為式I化合物混合物搭配物的其它除草劑，其中所述安全劑是解草酮 (benoxacor)、解毒喹(cloquintocet-mexyl)、環(huán)丙磺酰胺(cyprosulfamide)、吡唑解草酉旨 (mefenpyr-diethyl)或N_(2_甲氧基苯甲?；?_4_[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。
24.一種控制有用植物作物中雜草的方法，包括向植物或植物所在地施用除草有效量的權利要求1至20任一項所述的式I化合物，或施用包含權利要求21、22或23所述化合物的組合物。
25.根據(jù)權利要求24所述的方法，其中有用植物作物是小麥、大麥、玉米或大豆。
全文摘要
適合用作除草劑的式(I)化合物其中R是甲基、乙基、乙烯基、乙炔基或環(huán)丙基；R1是氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C7環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、乙烯基、丙烯基、乙炔基、丙炔基、鹵素、或任選取代苯基；R2是甲基、乙基、乙烯基、乙炔基或甲氧基；R3和R4是氫或一起形成雙鍵；A是未被取代或被C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基羰氧基、C2-C6烯基、＝O或＝N-R10取代一次或兩次的C3-C7-環(huán)烷基；或A是4位被一個(C3-C6環(huán)烷基)甲氧基、C3-C6環(huán)烷氧基、C2-C5烯基-CH2-氧基或芐氧基取代基取代一次的環(huán)己基；或A是十氫-1-萘基或十氫-2-萘基；或A是任選的取代苯基，及G是氫或農(nóng)業(yè)上可接受的金屬、锍、銨或潛伏化基團。
文檔編號C07C255/56GK102471205SQ201080031785
公開日2012年5月23日 申請日期2010年7月15日 優(yōu)先權日2009年7月16日
發(fā)明者A·隆斯塔夫, C·J·拉塞爾, D·J·弗雷, J·B·泰勒, J·S·韋爾斯, R·W·帕森斯, S·A·M·讓馬特 申請人:辛根塔有限公司