專利名稱：借助異構(gòu)化制備間位取代苯基鏈烷醇的方法
借助異構(gòu)化制備間位取代苯基鏈烷醇的方法本發(fā)明涉及ー種通過對位取代苯基鏈烷醇的異構(gòu)化而制備間位取代苯基鏈烷醇的方法。間位取代苯基鏈烷醇以及由其制備的間位取代苯基鏈烷醛如增味劑3-苯基-1-丙醇的衍生物作為合成香料令人感興趣。已知用于制備間位取代苯基鏈烷醇的各種合成方法。WO 2008/053148描述了ー 種由1-叔丁基-3-乙基苯開始制備3-(3-叔丁基苯基)丙醛的三步合成。此時首先將起始化合物溴化而得到1-叔丁基-3-(1-溴乙基)苯，然后消去而得到相應(yīng)地取代的苯乙烯。 然后加氫甲?；玫?-(3-叔丁基苯基)丙醛。該合成由于低收率似乎并不非常適合エ業(yè)方法。2-甲基-3-(3-叔丁基苯基)丙醛和2-甲基-3-(3-異丁基苯基)丙醛的制備由Ishii等(J. Org. Chem. 2005,70,5471-5474)通過叔丁基苯或異丙基苯與甲基丙烯醛的鈀催化氧化偶聯(lián)以及隨后鈀催化氫化而實(shí)現(xiàn)。在偶聯(lián)步驟中使用由Pd(OAc)2和 H4PMo11VO40X 26H20構(gòu)成的催化劑體系。要求約7mol%的大量催化劑。在產(chǎn)率為約65%下， m/p比為56/44 (對于2-甲基-3- (3-叔丁基苯基)丙醛)和51/40 (對于2-甲基-3- (3-異丁基苯基)丙醛)。該方法由于使用了大量昂貴的催化劑且得到間位異構(gòu)體的選擇性低而也似乎并不非常適合エ業(yè)方法。EP 0 045 571描述了使2_甲基_3_苯基丙醇Friedel-Crafts烷基化成2_甲基-3-(3-叔丁基苯基)丙醇和2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醇。所用烷基化試劑為異丁烯、ニ異丁烯和叔丁基氯。所用催化劑為氯化鐵和磷酸，并且所用溶劑為ニ氯甲烷或磷酸。取決于反應(yīng)條件和催化劑，得到的m/p比為1/13-1/5?？偖a(chǎn)率(間位異構(gòu)體和對位異構(gòu)體)至多為52%。DE 29 52 719同樣描述了 2_甲基-3_苯基丙醇的氯化鐵催化Friedel-Crafts 烷基化。在以環(huán)己烷或ニ氯乙烷作溶劑時，得到產(chǎn)率為84-86%的2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醇。未說明形成間位異構(gòu)化合物O-甲基-3-(3-叔丁基苯基)丙醇)。所述 Friedel-Crafts烷基化的缺點(diǎn)是形成少量的間位異構(gòu)化合物(m/p比最大為1 5)。通過比較，本發(fā)明方法允許以最簡單成本有效的方式和良好產(chǎn)率制備間位取代苯基鏈烷醇，其用作非常令人感興趣的相應(yīng)取代苯基鏈烷醛的前體。本發(fā)明涉及ー種制備間位取代苯基鏈烷醇的方法，它們可以通過對位取代苯基鏈烷醇異構(gòu)化而得到。異構(gòu)化在某些Friedel-Crafts催化劑上進(jìn)行。因此，本發(fā)明提供ー種制備式(I)的間位取代苯基鏈烷醇的方法
權(quán)利要求
1. 一種制備式(I)的間位取代苯基鏈烷醇的方法
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其用于制備式(III)的間位取代苯基丙醇
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中所用起始化合物為式(V)的對位取代苯基丙醇
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任ー項(xiàng)的方法，其中所述起始化合物為其中R1為乙基、異丙基、 異丁基和叔丁基的對位取代苯基丙醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任ー項(xiàng)的方法，其中所用Friedel-Crafts催化劑為A1C13、 AlBr,> TiCl4> ZrCl4> VCi。、ZnCl2> FeBr3> FeCi。。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所用Friedel-Crafts催化劑為AlCl3或AlBr3。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任ー項(xiàng)的方法，其中Friedel-Crafts催化劑的用量基于所用對位取代苯基丙醇的摩爾量為l-200mol %，尤其是33-1 IOmol %。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任ー項(xiàng)的方法，其中異構(gòu)化在0-100°C的溫度下進(jìn)行。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任ー項(xiàng)的方法，其中使2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醇異構(gòu)化而得到2-甲基-3-(3-叔丁基苯基)丙醇。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任ー項(xiàng)的方法，其中異構(gòu)化由2-甲基-3-(4-異丁基苯基)丙醇、3-(4-叔丁基苯基)丙醇、2-甲基-3-(4-異丙基苯基)丙醇、3-(4-乙基苯基)-2，2_ ニ 甲基丙醇或3-(4-異丙基苯基)丁醇開始進(jìn)行。
11.一種制備式(VI)香料的方法
12. —種下式的香料或芳香物質(zhì)
13. —種配制劑，包含至少ー種式(VI)的香料和芳香物質(zhì)
14.根據(jù)權(quán)利要求13的配制劑，其包含式(VIII)的香料和芳香物質(zhì)
15.根據(jù)權(quán)利要求13或14的配制劑，其中式(IX)的香料和芳香物質(zhì)以O(shè)-IOOOppm式 (IX)醛的含量存在于所述配制劑中
16.根據(jù)權(quán)利要求15的配制劑，其中式(IX)醛的含量為Oppm。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)式(I)的間位取代苯基鏈烷醇的方法，其中R1為C1-C5烷基，R2、R3、R4和R5獨(dú)立地為氫或甲基，其特征在于使其中R1、R2、R3、R4和R5具有在式(I)下所給含義的式(II)的對位取代苯基鏈烷醇在Friedel-Crafts催化劑的存在下異構(gòu)化而形成式(I)的間位取代苯基鏈烷醇。借助氧化或脫氫可以由式(I)的間位取代苯基鏈烷醇形成作為有價(jià)值產(chǎn)物的相應(yīng)醛，其已知為香料和合成香料。
文檔編號C07C45/29GK102596870SQ201080047752
公開日2012年7月18日 申請日期2010年10月19日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月23日
發(fā)明者A·蘭維爾, J·博岑, K·埃貝爾, K·貝克, R·派爾澤, U·格里斯巴赫 申請人:巴斯夫歐洲公司