專利名稱：純化2,3,3,3-四氟丙烯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及從含有2，3，3，3-四氟丙烯和氟化氫的混合物中純化2，3，3，3_四氟丙烯的方法。
背景技術(shù)：
由化學(xué)式=CF3CF=CH2表示的2，3，3，3_四氟丙烯(HF0_1234yf )因其全球變暖潛能 (GffP)低而被認(rèn)為是有前景的汽車空調(diào)用制冷劑。對于生產(chǎn)HF0_1234yf的方法，已有多種已知的方法，例如使CCl3CF2CH3作為原料與量超過化學(xué)計(jì)量的氟化氫(HF)進(jìn)行反應(yīng)的方法(PTL 1)；將由CF3CFHCFH2表示的碳氟化合物進(jìn)行脫氟化氫的方法(PTL 2)等等。在這些方法中，反應(yīng)容器中的流出物是不僅含有所需產(chǎn)物(S卩，HF0-1234yf)也含有其量等于或大于等摩爾量HF0-1234yf的HF的混合物。因此，需要從含有HF0-1234yf和 HF的混合物中除去HF，以純化并商業(yè)化HF0-1234yf。作為這樣的方法，已知一種用水或堿性溶液處理含有HF0-1234yf和HF的混合物以吸附HF的方法。然而，該方法需要大量的水或堿性溶液，從而引起大量工業(yè)廢水的排放。因此，從環(huán)境保護(hù)和生產(chǎn)成本的角度出發(fā)，該方法是不合希望的。此外，作為另一種除去HF的方法，有一種使含有HF0_1234yf和HF的混合物與貼04反應(yīng)以將HF作為氫氟酸-硫酸進(jìn)行收集的方法。然而，在該方法中，產(chǎn)生的氫氟酸-硫酸具有強(qiáng)腐蝕性，因此所用設(shè)備的材料必須是高度耐腐蝕的。這就導(dǎo)致了生產(chǎn)成本的增加。另外，在上述用于除去HF的方法的情況下，需要高科技來對除去的HF進(jìn)行再利用。這樣不僅在排放HF時(shí)而且在使收集的HF再循環(huán)時(shí)導(dǎo)致生產(chǎn)成本增加。作為解決上述問題的方法，例如，PTL 3公開了通過使用作為提取劑的具有與 HF0-1234yf的高度互溶性的化合物將HF0_1234yf與包含在HF0_1234yf和HF的混合物中的HF分離的方法。然而，在該方法中，在除去HF之后，有必要進(jìn)行分離HF0-1234yf和提取劑的步驟。這就促成了生產(chǎn)成本的增加。而且，提取劑的使用造成由對工藝不必要的雜質(zhì)所引起的污染風(fēng)險(xiǎn)，從而在流程控制和質(zhì)量控制的方面增加了更多的負(fù)擔(dān)。此外，例如PTL 4公開了通過蒸餾HF0_1234yf和HF的混合物從蒸餾塔的底部獲得HF0-1234yf并從蒸餾塔的頂部回收HF0_1234yf和HF的類共沸混合物的方法。然而，該方法需要從塔的頂部回收大量的HF0-1234yf和HF，因此蒸餾塔的尺寸比較大。而且，當(dāng)采用將共沸混合物再循環(huán)的方法時(shí)，由于所要循環(huán)的HF0-1234yf和HF的混合物的量很大，因而用于工序的設(shè)備的尺寸比較大。這些是促成該方法中設(shè)備成本和運(yùn)轉(zhuǎn)成本增加的因素。引用列表專利文獻(xiàn)PTL 1 :U. S.專利第 2996555 號PTL 2 :W0 2008/002499A1PTL 3 :W0 2008/008519
PTL 4 :W0 2009/105512A1

發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問題根據(jù)上述技術(shù)問題而作出本發(fā)明。本發(fā)明的主要目的是提供一種在簡單和經(jīng)濟(jì)上有利的條件下將HF與包含在含HF和HF0-1234yf的混合物中的HF0_1234yf分離的方法。解決向題的方案本發(fā)明進(jìn)行了透徹的研究以達(dá)到上述目的。結(jié)果，他們發(fā)現(xiàn)了一個(gè)傳統(tǒng)上未知的現(xiàn)象，即，在對含有HF和HF0-1234yf作為主要成分的液體混合物進(jìn)行冷卻時(shí)，液體混合物分離成具有高濃度HF的上層液相和具有高濃度HF0-1234yf的下層液相。本發(fā)明的發(fā)明者還發(fā)現(xiàn)，對使用上述方法通過液-液分離而得到的具有高濃度HF0-1234yf的下層液相進(jìn)行蒸餾，可以從蒸餾塔的頂部回收含有HF0-1234yf和HF的混合物，從而除去包含在下層液相中的HF，由此從塔的底部獲得基本不含HF的HF0-1234yf。據(jù)發(fā)現(xiàn)，尤其是在從蒸餾塔的頂部所要回收的含有HF0-1234yf和HF的混合物是HF0_1234yf和HF的共沸或類共沸混合物時(shí)，可以通過回收少量的混合物來分離出包含在下層液相中的HF，并且可以有效地從塔的底部得到基本不含HF的HF0-1234yf。還發(fā)現(xiàn)，當(dāng)從蒸餾塔的頂部所要回收的含HF0-1234yf 和HF的混合物是非共沸混合物時(shí)，在下層液相所含的雜質(zhì)中，沸點(diǎn)在共沸混合物沸點(diǎn)和 HF0-1234yf沸點(diǎn)之間的雜質(zhì)可以通過蒸餾操作與下層液相中所含的HF —起從下層液相中分離出來，由此可以有效地從塔的底部得到雜質(zhì)量減少的基本不含HF的HF0-1234yf?；谶@些發(fā)現(xiàn)進(jìn)行進(jìn)一步研究而完成本發(fā)明。具體而言，本發(fā)明提供如下所述的從2，3，3，3-四氟丙烯和氟化氫的混合中純化 2，3，3，3-四氟丙烯的方法。1. 一種純化2，3，3，3-四氟丙烯的方法，包括以下步驟(1)使含有2，3，3，3-四氟丙烯和氟化氫的液體混合物冷卻，以使該液體混合物分離成具有高濃度氟化氫的上層液相和具有高濃度2，3，3，3-四氟丙烯的下層液相；(2)對在步驟(1)中得到的下層液相進(jìn)行蒸餾操作，并從蒸餾塔的頂部回收含有2，3，3，3-四氟丙烯和氟化氫的混合物，從而從蒸餾塔的底部得到基本不含氟化氫的 2，3，3，3-四氟丙烯。2.根據(jù)第1項(xiàng)的方法，其中在步驟(2)中從蒸餾塔的頂部回收的含有2，3，3，3_四氟丙烯和氟化氫的混合物是共沸或類共沸混合物。3.根據(jù)第1項(xiàng)的方法，其中在步驟(2)中從蒸餾塔的頂部回收的含有2，3，3，3_四氟丙烯和氟化氫的混合物是非共沸混合物。4.根據(jù)第廣3項(xiàng)中任一項(xiàng)的方法，其中步驟(1)中冷卻含有2，3，3，3_四氟丙烯和氟化氫的液體混合物的溫度是_5°C或更低。5.根據(jù)第1、項(xiàng)中任一項(xiàng)的方法，其中步驟(1)中的冷卻是對含有2，3，3，3_四氟丙烯和氟化氫且被添加了從蒸餾塔的頂部回收的含有2，3，3，3-四氟丙烯和氟化氫的混合物的液體混合物進(jìn)行的。6.根據(jù)第廣5項(xiàng)中任一項(xiàng)的方法，其中在步驟(1)中進(jìn)行冷卻的含有2，3，3，3_四氟丙烯和氟化氫的液體混合物還包含2-氯-3，3，3-三氟丙烯。
7.根據(jù)第6項(xiàng)的純化2，3，3，3_四氟丙烯的方法，還包括對在步驟(2)中得到的塔底產(chǎn)物進(jìn)行蒸餾操作以除去2-氯-3，3，3-三氟丙烯的步驟。本發(fā)明的處理對象本發(fā)明的處理對象是含有由化學(xué)式=CF3CF=CH2表示的2，3，3，3_四氟丙烯 (HF0-1234yf)和由化學(xué)式HF表示的氟化氫的液體混合物。液體混合物的類型沒有具體限定。處理對象的實(shí)例包括通過對碳氟化合物進(jìn)行脫氟化氫操作而得到的產(chǎn)物、通過對氟氯烴進(jìn)行氟化操作而得到的產(chǎn)物等。處理對象也可以包括組合上述操作而得到的產(chǎn)物，以及蒸餾上述產(chǎn)物而得到的產(chǎn)物。處理對象中HF0_1234yf和HF的比率沒有特別限定。不管比率如何，任何混合物都可以在下述的液-液分離步驟中通過調(diào)節(jié)冷卻溫度而分離成富含氟化氫的上層液相和富含HF0-1234yf的下層液相。此外，含有HF0_1234yf和HF的混合物在不妨礙下述液-液分離步驟和蒸餾步驟的效果的情況下可以包含其它組分。例如，在通過使CF3CCl=CH2表示的2-氯-3，3，3-三氟丙烯(HCF0-1233xf)氟化而制備HF0-12;Myf時(shí)，獲得不僅包含產(chǎn)物HF0-12;Myf還包含例如HCF0-1233xf和HF的原料的混合物。這樣的含有HF0_1234yf、HCF0_1233xf和HF的混合物也可以是本發(fā)明的處理對象。本發(fā)明的處理對象的其它實(shí)例包括含有下列組分的混合物由CH2C1CC1=CC12表示的1，1, 2, 3-四氯丙烯(HCF0-1230xa)；由CCI2FCCI=Ch2表示的2，3，3-三氯-3-氟丙烯 (HCF0-1231xf)；由 CH2C1CC1=CC1F 表示的 1，2，3-三氯-1-氟丙烯(E, Z-HCFO-123Ixb)； 由 Ch2FCCI=CCI2 表示的 1，1，2-三氯-3-氟丙烯(HCF0_1231xa)；由 CC12FCH=CHC1 表示的 1，3，3-三氯-3-氟丙烯(e，z-HCF0-1231zd)；由 CCIf2CCI=CH2 表示的 2，3- 二氯-3，3-二氟丙烯(HCF0-123hf)；由 CH2CICCI=Cf2 表示的 2，3- 二氯-1，1- 二氟丙烯(HCF0_123hc)； 由 CC13CHC1CH2C1 表示的 1，1，1，2，3-五氯丙烷(HCC-240db)；由 CCI2FCHCICH2Cl 表示的 1，1,2，3-四氯-1-氟丙烷(HCFC-241db)；由 CC1F2CHC1CH2C1 表示的 1，2，3-三氯-1，1-二氟丙烷(HCFC-242dc);由 Cf3CHCICH2CI 表示的 1，2-二氯-3，3，3-三氟丙烷(HCFC_243db)； 由 CF3CCIFCh3 表示的 2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷(HCFC_244bb)；由 CF3CHFCh2F 表示的 1，1，1，2，3-五氟丙烷(HFC-2妨eb);由 CF3CF2CH3 表示的 1，1，1，2，2-五氟丙烷(HFC_245cb); 由CF3CH3表示的三氟乙烷；3，3，3-三氟丙炔；由CF3CF=CHF表示的1，2，3，3，3-五氟丙烯 (E, Z-HF0-1225ye);由 CF3CH=CF2 表示的 1，1，3，3，3-五氟丙烯(HF0_1225zc)；由 CF3CH=CHF 表示的1，3，3，3-四氟丙烯(E，Z-HF0-1234ze)；由CF3CH=CH2表示的3，3，3-三氟丙烯 (HF0-1243ze)；由 CHF2CF3 表示的 1，1，2，2，2-五氟乙烷(HFC-125)；由 CF2H2 表示的二氟甲烷(HFC-32)；由CHClF2表示的氯二氟甲烷(HCFC-23)；等。分離2, 3, 3, 3-四氟丙烯和氟化氫的方法以下基于圖1來具體說明本發(fā)明的方法，其中圖1示出在以包括HF0_1234yf和HF 的混合物為處理對象的情況下的處理步驟的流程圖。(1)液-液分離步驟根據(jù)圖1所示的方法，首先，將包含HF0_1234yf和HF的混合物供應(yīng)到分離罐A中， 使該混合物冷卻并分離為具有高濃度HF的上層液相和具有高濃度HF0-1234yf的下層液相。
冷卻溫度沒有特別限定。可以通過降低冷卻溫度來減小下層液相中的HF濃度。圖2示出HF0_1234yf和HF的混合物的液-液平衡曲線。在圖2中，點(diǎn)塊(plot)示出實(shí)際值，而實(shí)線示出基于實(shí)際值利用NRTL方程通過近似法得到的結(jié)果。如從圖2中清晰可見，優(yōu)選冷卻溫度盡量低，以分離出具有高濃度HF0-1234yf的下層液相。通常優(yōu)選_5°C 或更低的溫度，在該溫度下觀察到HF0-1234yf和HF相分離，更優(yōu)選_20°C或更低的溫度。 此外，冷卻溫度越低，相分離的弛豫時(shí)間可能越短。因此，在冷卻溫度較低時(shí)，可以更有效地進(jìn)行液-液分離。然而，當(dāng)冷卻溫度過低時(shí)，冷卻所需能量的量變大。因此，出于經(jīng)濟(jì)效率的考慮，優(yōu)選冷卻溫度不低于約-60°C。在上述范圍內(nèi)進(jìn)行冷卻可得到HF摩爾份數(shù)在約0. 09 到0. 25的范圍內(nèi)的HF0-1234yf和HF的混合液相(下層液相)。在該步驟中得到的富含HF的上層液相可以從分離罐A中移除并進(jìn)行再利用，例如，作為氟化HCF0-1233xf以生產(chǎn)HF0_1234yf步驟中的原料。(2)蒸餾步驟接下來，將通過上述方法得到的下層液相供應(yīng)到蒸餾塔B中并進(jìn)行蒸餾。 HF0-1234yf和HF形成最低共沸混合物。此外，當(dāng)實(shí)施本發(fā)明時(shí)，通常對液_液分離步驟加以控制，從而使得下層液相含有的HF0-1234yf量大于最低共沸混合物中的HF0_1234yf量。 由此，在蒸餾步驟中，HF0-1234yf和HF的混合物變成沸點(diǎn)低于HF0_1234yf沸點(diǎn)的混合物， 并且其可以作為HF0-1234yf和HF的共沸或類共沸混合物或HF0_1234yf和HF的非共沸混合物而被連續(xù)地從塔的頂部回收出來，取決于蒸餾條件。通過上述蒸餾操作從塔的頂部連續(xù)回收HF0_1234yf和HF的共沸或類共沸混合物或HF0-1234yf和HF的非共沸混合物，由此HF濃度從塔的頂部朝向底部逐漸降低。結(jié)果， 可以在塔的底部獲得基本不含HF的混合物。本文中使用的術(shù)語“共沸混合物”是指一種混合物，其中與混合液體處于平衡的蒸汽顯示出與混合液體相同的組成。本文中使用的術(shù)語“類共沸混合物”是指一種混合物，其中與混合液體處于平衡的蒸汽顯示出與混合液體相似的組成并且其特性與共沸混合物基本相同。圖3是示出HF0-1234yf和HF的混合物于15°C時(shí)的氣-液平衡曲線(χ-y曲線)的圖。該圖示出HF0-1234yf和HF混合物的共沸、類共沸和非共沸組成的例子。該圖示出在測得的實(shí)際值的基礎(chǔ)上使用Wilson法通過模擬而得到的結(jié)果。在大氣壓下，HF0-1234yf =HF 的比率=95. 4:4.6 (重量比)時(shí)HF0-1234yf和HF變?yōu)楣卜谢旌衔铮琀F0_1234yf =HF的比率 =92. 2:7. 8至99. 3:0. 7 (重量比)時(shí)變?yōu)轭惞卜谢旌衔?。在本發(fā)明的方法中，當(dāng)HF0-1234yf 和HF的混合物具有共沸組成以及當(dāng)此混合物具有類共沸組成時(shí)，可以產(chǎn)生基本相同的效果。
在上述蒸餾步驟中，與從蒸餾塔頂部回收非共沸混合物的情況相比，從蒸餾塔頂部回收共沸或類共沸混合物的情況需要回收較少量的HF0-1234yf來分離出相同量的HF， 因此可以更有效地從蒸餾塔底部回收基本不含HF的HF0-1234yf。根據(jù)本發(fā)明的方法，即使在含HF0_1234yf和HF的混合物含有HF0_1234yf和HF 以外的組分(在下文中，這樣的組分有時(shí)被稱為“雜質(zhì)”)時(shí)，可以使用如上所述的相同方法， 通過分離HF0-1234yf和HF來純化HF0-1234yf。在這種情況下，根據(jù)雜質(zhì)的濃度和蒸餾處理?xiàng)l件，雜質(zhì)包含在蒸餾塔的塔頂產(chǎn)物或塔底產(chǎn)物中。
在包含HF0_1234yf和HF的混合物含有雜質(zhì)的情況下，尤其是在混合物含有沸點(diǎn)在HF0-1234yf和HF的共沸混合物的沸點(diǎn)與HF0_1234yf沸點(diǎn)之間的雜質(zhì)時(shí)，在蒸餾步驟中從塔的頂部回收含有HF0-1234yf和HF的非共沸混合物可使得這些雜質(zhì)與非共沸混合物同時(shí)被回收。因此，可以容易地獲得高純度的HF0-1234yf。沸點(diǎn)在上述共沸混合物的沸點(diǎn)與 HF0-1234yf的沸點(diǎn)之間的雜質(zhì)的例子包括三氟乙烷、3，3，3-三氟丙炔等。在本發(fā)明中，從蒸餾塔底部得到的包含HF0_1234yf作為主要組分的混合物可以通過例如傳統(tǒng)處理方法來純化，例如蒸餾、液-液分離、提取、提取蒸餾等，從而得到成品。圖4是示出當(dāng)作為處理對象的HF0-1234yf和HF的混合物包含HCF0_1233xf時(shí)的處理步驟的流程圖。在這種情況下，在分離罐A中，由液-液分離得到的富含HF0-1234yf 的下層液相包含HCF0-1233xf。將下層液相供應(yīng)到蒸餾塔B中并進(jìn)行蒸餾，從而從塔的頂部連續(xù)除去含有 HF0-1234yf和HF的混合物。根據(jù)混合溶液中的HCF0_1233xf濃度和蒸餾塔的操作條件，其可以包含在塔頂產(chǎn)物和塔底產(chǎn)物的其中一個(gè)中或全部以上兩者中。圖4是塔頂產(chǎn)物和塔底產(chǎn)物均含有HCF0-1233xf的情況的流程圖。對于作為塔底產(chǎn)物而得到的含有HFO-12;34yf和HCF0_1233Xf的混合物，可以通過常規(guī)的蒸餾或提取蒸餾來分離HCF0-1233xf以純化HF0_1234yf。在該步驟中得到的 HCF0-1233Xf可以進(jìn)行再利用，例如作為用于HCF0-1233Xf的氟化反應(yīng)的原料。根據(jù)本發(fā)明，在上述的任一情況下，在液-液分離步驟中得到的含有少量HF的混合物在蒸餾步驟中被用作處理對象。因此，要除去的HF的量較少，可以減少蒸餾塔的操作負(fù)荷并相對減小處理設(shè)備的尺寸。此外，可以通過，例如將混合物再次供應(yīng)至分離罐A并使用該混合物作為液-液分離處理的部分原料，從而將從蒸餾塔頂部得到的含有HF0-1234yf和HF的混合物作為本發(fā)明的處理對象進(jìn)行再利用。本發(fā)明的有益效果根據(jù)本發(fā)明的方法，可以在簡單且經(jīng)濟(jì)上有利的條件下對包含在含HF和 HF0-1234yf的混合物中的HF和HF0_12;Myf進(jìn)行分離。


圖1是示出在HF0_1234yf和HF的混合物為處理對象時(shí)本發(fā)明實(shí)施例的流程圖。圖2是HF0_1234yf和HF的混合物的液-液平衡曲線。圖3是15°C時(shí)HF0-1234yf和HF的混合物的氣-液平衡曲線(x_y曲線)。圖4是示出當(dāng)含有HF0-1234yf、HCF0-1233xf和HF的混合物為處理對象時(shí)本發(fā)明實(shí)施例的流程圖。 圖5是示出實(shí)施例1中HF0_1234yf和HF的混合物的處理步驟的流程圖。圖6是示出實(shí)施例2中HF0_1234yf和HF的混合物的處理步驟的流程圖。圖7是示出實(shí)施例3中含HCF0_1233xf、HFO-12;34yf和HF的混合物的處理步驟的流程圖。圖8是示出實(shí)施例4中含HCF0_1233xf、HFO-12;34yf和HF的混合物的處理步驟的流程圖。
圖9是示出比較例1中含HCF0-1233xf、HFO-12;34yf和HF的混合物的處理步驟的
流程圖。
具體實(shí)施例方式在下文中，將參考實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。實(shí)施例1使用下述方法從含有HF0_1234yf和HF的混合物中分離HF?；趫D5所示的流程圖對該方法進(jìn)行說明。首先使下表1所示的HF0_1234yf和HF的混合氣體(Si)冷凝，然后將其引入分離罐中。在分離罐中，將液體混合物冷卻至-40°C，并分離成含有HF作為主要組分的級分1 (Fl)和含有HF0-1234yf作為主要組分的級分2 (F2)。將級分2 (F2)供應(yīng)到蒸餾塔中并進(jìn)行蒸餾(塔頂溫度J8°C，壓力0. 7MPaG)，將剩余的HF除去。從蒸餾塔頂部回收HF和HF0-1234yf的混合物，并將其作為級分3 (F3)循環(huán)回到分離罐中。之后，從蒸餾塔底部獲得基本不含HF的級分4(F4)，并供應(yīng)至下一步驟。表1示出上述各個(gè)步驟中的產(chǎn)物的組成。上述工序可將HF從HF0_1234yf中分離出而無需采用常規(guī)技術(shù)中所用的使用高度腐蝕性硫酸的方法。[表 1]
權(quán)利要求
1.一種純化2，3，3，3-四氟丙烯的方法，包括以下步驟(1)使含有2，3，3，3-四氟丙烯和氟化氫的液體混合物冷卻，以將所述液體混合物分離成具有高濃度氟化氫的上層液相和具有高濃度2，3，3，3-四氟丙烯的下層液相；(2)對在步驟(1)中得到的所述下層液相進(jìn)行蒸餾操作，并從蒸餾塔的頂部回收含有 2，3，3，3-四氟丙烯和氟化氫的混合物，從而從所述蒸餾塔的底部得到基本不含氟化氫的 2，3，3，3-四氟丙烯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中在步驟(2)中從所述蒸餾塔的頂部回收的含有 2，3，3，3-四氟丙烯和氟化氫的混合物是共沸或類共沸混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中在步驟(2)中從所述蒸餾塔的頂部回收的含有 2，3，3，3-四氟丙烯和氟化氫的混合物是非共沸混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求廣3中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟(1)中冷卻所述含有2，3，3，3-四氟丙烯和氟化氫的液體混合物的溫度是_5°C或更低。
5.根據(jù)權(quán)利要求廣4中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟(1)中的冷卻是對含有 2，3，3，3-四氟丙烯和氟化氫且被添加了從所述蒸餾塔的頂部回收的含有2，3，3，3-四氟丙烯和氟化氫的混合物的所述液體混合物進(jìn)行的。
6.根據(jù)權(quán)利要求廣5中任一項(xiàng)所述的方法，其中在步驟(1)中進(jìn)行冷卻的所述含有 2，3，3，3-四氟丙烯和氟化氫的液體混合物還包含2-氯-3，3，3-三氟丙烯。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的純化2，3，3，3-四氟丙烯的方法，還包括對在步驟(2)中得到的塔底產(chǎn)物進(jìn)行蒸餾操作以除去2-氯-3，3，3-三氟丙烯的步驟。
全文摘要
本發(fā)明提供一種純化HFO-1234yf的方法，其包括以下步驟(1)使含有HFO-1234yf和HF的液體混合物冷卻，以使混合物分離成具有高濃度HF的上層液相和具有高濃度2,3,3,3-四氟丙烯的下層液相；和(2)對在步驟(1)中得到的下層液相進(jìn)行蒸餾操作，以從蒸餾塔的頂部回收含有HFO-1234yf和HF的混合物，從而從所述蒸餾塔的底部得到基本不含HF的HFO-1234yf。根據(jù)本發(fā)明，可以在簡單且經(jīng)濟(jì)上有利的條件下對包含在含HF和HFO-1234yf的混合物中的HF和HFO-1234yf進(jìn)行分離。
文檔編號C07C17/383GK102596868SQ201080050918
公開日2012年7月18日 申請日期2010年11月9日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月10日
發(fā)明者吉見仁志, 田中義紀(jì), 茶木勇博, 高橋一博 申請人:大金工業(yè)株式會社