專利名稱:聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽的制造方法。
背景技術(shù):
聚氧化烯烷基醚羧酸鹽是將聚氧化烯烷基醚的末端用羧酸進(jìn)行取代的化合物,其作為可以用于化妝品、乳化劑、增溶劑、分散劑、凝膠化劑、清洗基劑等中的表面活性劑被知曉。聚氧化烯烷基醚羧酸鹽可以通過(guò)改變PH而調(diào)節(jié)其性質(zhì)。其耐硬水性優(yōu)異,水溶液對(duì)于鋁等各種多價(jià)金屬離子穩(wěn)定,對(duì)皮膚作用柔和,酶抑制性也少,所以期待在各種用途中的應(yīng)用。聚氧化烯烷基醚羧酸鹽的制造方法已知有多種,其中一種已知在貴金屬催化劑的 存在下使聚氧化烯烷基醚被氧氧化的方法(特開(kāi)昭56-169644號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭62-198641號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭62-269746號(hào)公報(bào))。另外,在特開(kāi)平1-146840號(hào)公報(bào)中,記載了在將聚烷氧基醇或者脂肪醇烷氧基化物氧化來(lái)制造醚羧酸的時(shí)候,在聚烷氧基醇或者脂肪醇烷氧基化物中添加醚羧酸而進(jìn)行的方法。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽的制造方法,其使用連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器(CSTR, Continuous Stirred Tank Reactor),在貴金屬催化劑的存在下連續(xù)供給聚氧化烯烷基醚、氧以及水,并控制反應(yīng)使連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器內(nèi)的聚氧化烯烷基醚羧酸鹽相對(duì)于聚氧化烯烷基醚的摩爾比為0. 33^490本發(fā)明提供一種聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽的制造方法,其使用連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器,在貴金屬催化劑的存在下供給聚氧化烯烷基醚以及氧,控制連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器內(nèi)的聚氧化烯烷基醚的反應(yīng)率為25、8%。
具體實(shí)施例方式一般在貴金屬催化劑的存在下使聚氧化烯烷基醚被氧氧化的方法中,為了得到某種程度的反應(yīng)率(例如60%左右)需要比較長(zhǎng)的時(shí)間。特開(kāi)平1-146840號(hào)公報(bào)的制法是能縮短反應(yīng)時(shí)間的方法,但是沒(méi)有充分涉及在短時(shí)間內(nèi)高效地制造色相等品質(zhì)優(yōu)良的聚氧化烯烷基醚羧酸的具體條件等。特別地,對(duì)使用連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器等在工業(yè)制法中使用的裝置來(lái)連續(xù)制造醚羧酸的情況下,對(duì)于能有效地制造色相良好的聚氧化烯烷基醚羧酸的方法沒(méi)有特別的啟示。本發(fā)明提供使用連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器能高效地制造品質(zhì)良好的聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽的方法。根據(jù)本發(fā)明,可以提供使用連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器能高效制造色相等品質(zhì)優(yōu)良的聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽的方法。在本發(fā)明中,優(yōu)選向連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器中的含有貴金屬催化劑的液相中供給聚氧化烯烷基醚以及氧。在本發(fā)明中,優(yōu)選向上述液相中進(jìn)一步供給堿物質(zhì)和水。本發(fā)明的優(yōu)選方式涉及一種聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽的制造方法,其中,所述制造方法是供給氧使所述聚氧化烯烷基醚催化氧化,從而制造聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽的方法,其中,將供給了氧的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器內(nèi)的液相中的溶氧量維持在超過(guò)Oppm且Ippm以下。另外,本發(fā)明的優(yōu)選方式涉及一種聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽的制造方法,其中,所述制造方法是在含有聚氧化烯烷基醚和堿物質(zhì)的液相中,供給氧使上述聚氧化烯烷基醚催化氧化,從而制造聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽的方法,其中,將連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器內(nèi)的液相中的溶氧量維持在超過(guò)Oppm且Ippm以下,優(yōu)選維持在超過(guò)Oppm且0. 5ppm以下。本發(fā)明包含將連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器內(nèi)的聚氧化烯烷基醚的反應(yīng)率控制為25、8%。
本發(fā)明也可以使用貴金屬催化劑。通過(guò)本發(fā)明,即使在降低催化劑的使用量的情況下,也可以制造能夠達(dá)到高轉(zhuǎn)化率的聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽。因此成為工業(yè)上極為有利的方法。本發(fā)明中使用的聚氧化烯烷基醚優(yōu)選下述通式(I)所表示的化合物。RO- (AO)n-H...... (I)(式中,R為碳原子數(shù)為4 36的烴基,AO為碳原子數(shù)為2 4的氧化烯基,n為AO的平均加成摩爾數(shù)且為廣100的數(shù)。)式中,R優(yōu)選為碳原子數(shù)為4 30的烴基,n優(yōu)選為廣100的數(shù)。式中的結(jié)構(gòu)可以根據(jù)作為目標(biāo)的聚氧化烯烷基醚羧酸的性能、用途等來(lái)適當(dāng)決定,但是從作為清潔基劑的性能的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選R的碳原子數(shù)為1014。作為R的烴基,可以列舉烷基、烯基。另外,R可以為直鏈或支鏈,可以為伯基或仲基。從作為原料的通用性和經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā),AO優(yōu)選為碳原子數(shù)為2的乙烯氧基,優(yōu)選全部AO中的80mol%以上為乙烯氧基。從反應(yīng)液中流動(dòng)性的觀點(diǎn)出發(fā),n優(yōu)選為廣10。另外,當(dāng)然也可以在混合通式
(I)所表示的多種結(jié)構(gòu)的原料的狀態(tài)下進(jìn)行反應(yīng)。作為此R的直鏈狀或者支鏈狀的烷基,可以列舉各種的戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基等,作為直鏈狀或者支鏈狀的烯基,可以列舉各種的乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、十九烯基、二十烯基、二十一烯基、二十二烯基等。另外,作為具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的脂肪族烴基,可以列舉環(huán)辛基、環(huán)癸基、環(huán)十二烷基、環(huán)辛烯基、環(huán)癸烯基、環(huán)十二烯基、2-(環(huán)己基)乙基、3-(環(huán)己基)丙基、2-(環(huán)己烯基)乙基、3-(環(huán)己烯基)丙基等。通式(I)中,作為AO所表示的碳原子數(shù)為2 4的氧化烯基,可以列舉乙烯氧基、丙烯氧基、丁烯氧基,但是優(yōu)選碳原子數(shù)為2 3的氧化烯基,更加優(yōu)選乙烯氧基、或乙烯氧基和丙烯氧基(丙烷-1,2-二氧基)的混合物。另外,為了使催化氧化反應(yīng)中生成羧酸,優(yōu)選末端羥基為伯基。進(jìn)一步,從R看位于末端的AO基優(yōu)選為乙烯氧基。另外,從起泡性和使用感的觀點(diǎn)出發(fā),氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)優(yōu)選為廣50,進(jìn)一步優(yōu)選為廣20,特別優(yōu)選為I 10。
作為聚氧化烯烷基醚,在使用通式(I)所表示的化合物的情況下,本發(fā)明的制造方法中得到的聚氧化烯烷基醚羧酸鹽的結(jié)構(gòu)可以用下述通式(II)表示。[R0- (A0)n_「A,-C00 LM (II)(式中,R、A0、n表示和通式(I)相同的意義,A’為碳原子數(shù)為廣3的亞烷基,M為陽(yáng)離子,m為M的價(jià)數(shù)。)通式(II)中,R、AO以及n的優(yōu)選方式和在通式(I)中相同。作為陽(yáng)離子的M,可以列舉氫離子、堿金屬離子或者堿土類金屬等。作為堿金屬離子,可以列舉鋰離子、鈉離子、鉀離子等。作為堿土類金屬離子,可以列舉鎂離子、鈣離子等。A’為碳原子數(shù)為廣3的亞烷基,因?yàn)橥ㄊ?I)的末端-AO-被氧化而成為-A’ -C00-的結(jié)構(gòu),所以A’的碳原子數(shù)是從通式(I)中末端-AO-的碳原子數(shù)中減去一個(gè)而成的。從制造時(shí)混合物的粘度的觀點(diǎn)出發(fā),M優(yōu)選為氫離子、或者堿金屬離子,從制造工序的簡(jiǎn)便的觀點(diǎn)出發(fā),更加優(yōu)選為堿金屬離子。堿金屬離子中,從制造成本的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選M為鈉離子或者鉀離子。其中,作為聚氧化烯烷基醚,在使用作為通式(I)表示的化合物,AO為碳原子數(shù)為2的氧化烯基(乙烯氧基)的化合物的情況下,本發(fā)明的制造方法中得到的聚氧化烯烷基醚羧酸鹽的結(jié)構(gòu)可以用下述通式(II-I)表示。[R0- (CH2CH2O) n_rCH2-C00]mM (II-I)(式中,R、n表示和通式(I)相同的意義,M為陽(yáng)離子,m為M的價(jià)數(shù)。)液相中的聚氧化烯烷基醚羧酸鹽和聚氧化烯烷基醚的總濃度優(yōu)選為f 30重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為5 25重量%,特別優(yōu)選為1(T23重量%,優(yōu)選控制連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器中的濃度在此范圍內(nèi)。 本發(fā)明中所用的貴金屬催化劑優(yōu)選含有選自鉬族元素中的一種以上的元素。具體來(lái)說(shuō),優(yōu)選含有選自釕、銠、鈀、鋨、銥以及鉬中的一種以上的元素,更加優(yōu)選含有選自鈀和鉬中的一種以上的元素。另外,在貴金屬催化劑含有選自鉬族元素中的一種以上的元素(以下,稱作催化劑第I成分)的情況下,進(jìn)一步,作為催化劑成分,優(yōu)選含有選自錫、鉍、硒、碲以及銻中的一種以上的元素(以下稱為催化劑第2成分)。進(jìn)一步,在貴金屬催化劑含有催化劑第I成分和催化劑第2成分的情況下,進(jìn)一步作為催化劑成分,可以含有選自稀土類元素中的一種以上的元素(以下,稱為催化劑第3成分)。貴金屬催化劑優(yōu)選作為擔(dān)載于載體上的擔(dān)載催化劑而使用。載體優(yōu)選為無(wú)機(jī)載體,例如,可以列舉活性炭、氧化鋁、硅膠、活性白土、硅藻土等。其中從對(duì)于共存的堿物質(zhì)的耐久性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選活性炭。催化劑第I成分的擔(dān)載量?jī)?yōu)選為擔(dān)載催化劑總體的0. r20重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為f 15重量%,更加優(yōu)選為2 13重量%。本發(fā)明中使用的貴金屬催化劑可以按照特開(kāi)昭62-269746號(hào)公報(bào)等公知的方法制造。例如,可以按照將含有催化劑第I成分的元素的化合物(氯化鈀、氯鉬酸等)的水溶液、含有催化劑第2成分的元素的化合物(氯化鉍、五氯化銻等)的水溶液、根據(jù)需要含有催化劑第3成分元素的化合物(氯化鈰、氯化鑭等)的水溶液在水中吸附于活性炭等的載體之后,進(jìn)行催化劑成分的還原處理的方法來(lái)制造。
催化劑第I成分和催化劑第2成分的比率,以摩爾比計(jì),優(yōu)選為催化劑第2成分/催化劑第I成分=0. 001 10,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 005 7,更加優(yōu)選為0. 01 6。另外,催化劑第I成分和催化劑第3成分的比率,以摩爾比計(jì),優(yōu)選為催化劑第3成分/催化劑第I成分=0. 01 5。催化劑第I成分的擔(dān)載量?jī)?yōu)選為擔(dān)載催化劑總體的0. r20重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為廣15重量%,更加優(yōu)選為2 13重量%。作為催化劑第I成分使用多種元素的情況下,其量的合計(jì)優(yōu)選為在上述擔(dān)載量的范圍內(nèi)。催化劑第2成分的擔(dān)載量?jī)?yōu)選為擔(dān)載催化劑總體的0. 001 20重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 01 15重量%,更加優(yōu)選為0. 05 10重量%。催化劑第3成分的擔(dān)載量?jī)?yōu)選為擔(dān)載催化劑總體的0. Of 20重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 05^15重量%,更加優(yōu)選為0. I飛重量%。對(duì)于催化劑第2成分、第3成分,在其分別使用多種元素的情況下,其量的合計(jì)也分別優(yōu)選為在催化劑第2成分的擔(dān)載量的優(yōu)選范圍內(nèi)、催化劑第3成分的優(yōu)選范圍內(nèi)。
貴金屬催化劑優(yōu)選以貴金屬催化劑中的催化劑第I成分的量相對(duì)于聚氧化烯烷基醚為0. OOf 2. 0重量%的方式來(lái)使用,更加優(yōu)選以0. on. 5重量%的方式來(lái)使用,特別優(yōu)選以0. 02^1. 3重量%的方式來(lái)使用。作為催化劑第I成分使用多種元素的情況下,其量的合計(jì)優(yōu)選為在上述使用量的范圍內(nèi)。另外,在貴金屬催化劑中含有催化劑第I成分和催化劑第2成分的情況下,催化劑第I成分和催化劑第2成分的量的合計(jì)優(yōu)選相對(duì)于聚氧乙烯烷基醚為0. 00廣4重量%,更加優(yōu)選為0.01 3重量%。貴金屬催化劑在含有催化劑第I成分、催化劑第2成分和催化劑第3成分的情況下,催化劑第I成分、催化劑第2成分和催化劑第3成分的量的合計(jì)優(yōu)選為相對(duì)于聚氧化烯
烷基醚為0. OO 1飛重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0. Of 4重量%。在本發(fā)明中,優(yōu)選使用連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器向含有貴金屬催化劑的液相中供給聚氧化烯烷基醚、堿物質(zhì)以及氧,使上述聚氧化烯烷基醚被氧氧化,從而連續(xù)制造羧酸。此時(shí),控制反應(yīng)使連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器內(nèi)的聚氧化烯烷基醚羧酸鹽相對(duì)于聚氧化烯烷基醚的摩爾比為0. 33 49,優(yōu)選為0. 43 49,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 67 49。在本發(fā)明中,優(yōu)選將連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器串聯(lián)2個(gè)以上使用。在串聯(lián)使用2個(gè)以上連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器來(lái)制造該羧酸的情況下,向第2段以后的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器中,對(duì)應(yīng)于聚氧化烯烷基醚羧酸鹽相對(duì)于聚氧化烯烷基醚的摩爾比為0. 33^49,以一定濃度來(lái)連續(xù)供給含有聚氧化烯烷基醚羧酸的液相。在該情況下,從全部反應(yīng)器高效地進(jìn)行反應(yīng)的觀點(diǎn)出發(fā),第I段的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器內(nèi)的聚氧化烯烷基醚羧酸鹽相對(duì)于聚氧化烯烷基醚的摩爾比優(yōu)選控制為0. 33、. 67,進(jìn)一步優(yōu)選控制為0. 37^1. O。另外,在串聯(lián)使用2個(gè)以上的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器來(lái)制造該羧酸的情況下,優(yōu)選控制最終段的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器內(nèi)的聚氧化烯烷基醚羧酸鹽相對(duì)于聚氧化烯烷基醚的摩爾比為4 49,進(jìn)一步優(yōu)選為4. 9 49,更加優(yōu)選為5. 7 49。當(dāng)摩爾比在4以上時(shí),反應(yīng)后的精制容易,當(dāng)摩爾比在49以下時(shí),能高效地進(jìn)行反應(yīng)。另外,連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器內(nèi)的聚氧化烯烷基醚的反應(yīng)率控制為25 98%,優(yōu)選控制為30、8%,進(jìn)一步優(yōu)選控制為40、8%。另外,反應(yīng)率定義為,對(duì)反應(yīng)液中的聚氧化烯烷基 醚羧酸的摩爾濃度,用聚氧化烯烷基醚羧酸和聚氧化烯烷基醚的合計(jì)摩爾濃度來(lái)除而得到的值。在本發(fā)明中,優(yōu)選串聯(lián)使用2個(gè)以上的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器。在串聯(lián)使用2個(gè)以上的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器來(lái)制造該羧酸的情況下,在第2段以后的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器中,對(duì)應(yīng)于25、8%的反應(yīng)率以一定濃度來(lái)連續(xù)供給含有聚氧化烯烷基醚羧酸的液相。在此情況下,從在全部反應(yīng)器中高效地進(jìn)行反應(yīng)的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選控制第I段的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器內(nèi)的聚氧化烯烷基醚的反應(yīng)率為25 60%,進(jìn)一步優(yōu)選控制為27 50%。另外,在串聯(lián)使用2個(gè)以上的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器來(lái)制造該羧酸的情況下,優(yōu)選控制最終段的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器內(nèi)的聚氧化烯烷基醚的反應(yīng)率為80 98%,進(jìn)一步優(yōu)選為83 98%,更加優(yōu)選為85 98%。反應(yīng)率在80%以上時(shí),反應(yīng)后的精制容易,反應(yīng)率在98%以下時(shí),能高效地進(jìn)行反應(yīng)。在本發(fā)明中,優(yōu)選控制使連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器中的聚氧化烯烷基醚羧酸鹽相對(duì)于聚氧化烯烷基醚的摩爾比或者反應(yīng)率分別維持在上述范圍內(nèi),具體來(lái)說(shuō),可以列舉調(diào)整供給至連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器的聚氧化烯烷基醚的流量、連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)液量、供給至連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器內(nèi)的氧的流量。在本發(fā)明中,優(yōu)選通過(guò)進(jìn)行向液相中連續(xù)供給聚氧化烯烷基醚、堿物質(zhì)、以及貴金屬催化劑,及根據(jù)供給量來(lái)抽出液相這兩方面的操作,由此來(lái)維持連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器中的液相量為一定,同時(shí)向液相中供給氧,使聚氧化烯烷基醚被氧氧化,從而達(dá)到恒定組成。 向各連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器的液相中供給氧,可以通過(guò)向液相中吹入氧氣或者吹入含有氧的混合氣體(空氣等)來(lái)進(jìn)行。在連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器中,吹入的速度可以從氧分子相對(duì)于供給至連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器內(nèi)的聚氧化烯烷基醚的流量的摩爾比率為0. r2.0的范圍來(lái)選定,進(jìn)一步優(yōu)選從0. 25 1.0的范圍來(lái)選定。在本發(fā)明中,進(jìn)行聚氧乙烯烷基醚的氧氧化時(shí)的反應(yīng)溫度優(yōu)選為5(T90°C,進(jìn)一步優(yōu)選為6(T80°C。另外,反應(yīng)壓力從提高氧在反應(yīng)液中的溶解度的觀點(diǎn)以及裝置的耐壓性的觀點(diǎn)出發(fā),作為絕對(duì)壓力優(yōu)選為0 (常壓) I. OMPa,更加優(yōu)選為0. ro. 5MPa。在本發(fā)明中,一邊使用連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器來(lái)攪拌液相,一邊進(jìn)行聚氧乙烯烷基醚的氧氧化。作為攪拌效率的指標(biāo),優(yōu)選Pv值為0. I以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5以上,更加優(yōu)選為2以上。在此Pv值是指每流體單位體積的攪拌所需動(dòng)力,定義為從攪拌機(jī)的攪拌動(dòng)力中減去由于攪拌造成的摩擦損失,即真正傳導(dǎo)于液相中的攪拌動(dòng)力(kW) /反應(yīng)液的體積(m3)。液相的攪拌例如可以用具備三葉后掠槳、FULLZ0NE槳、渦輪槳、MAXBLEND槳等攪拌槳的攪拌機(jī)進(jìn)行。在本發(fā)明中,可以分別將聚氧化烯烷基醚、堿物質(zhì)、液相、貴金屬催化劑連續(xù)或者斷續(xù)地加入各連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器中。堿物質(zhì)一般可以作為水溶液使用,作為此裝入方法,可以以維持液相的PH為一定值的方式來(lái)連續(xù)或者斷續(xù)地加入。在使用粉末狀態(tài)的催化劑的情況下,在從最終段的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器供給的液相中,含有聚氧化烯烷基醚羧酸和催化劑,因此,通過(guò)從液相中過(guò)濾等方法來(lái)除去催化劑。在除去了催化劑的液相中,因?yàn)榫垩趸┩榛阳人嵋喳}的形式溶解,所以在調(diào)節(jié)pH之后,可以直接作為表面活性劑溶液使用,或者用鹽酸等的無(wú)機(jī)酸進(jìn)行酸解而經(jīng)過(guò)提取工序,得到游離的聚氧化烯烷基醚羧酸。另外,在以固定床形式將催化劑用于連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器內(nèi)的情況下,可以省略之前的除去催化劑的工序。在本發(fā)明中,由于一邊將連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器內(nèi)的聚氧化烯烷基醚羧酸鹽相對(duì)于聚氧化烯烷基醚的摩爾比控制為0. 33 49,一邊制造聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽,因此可以抑制反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)液的粘度上升,回避反應(yīng)初期的誘導(dǎo)時(shí)期而能夠反應(yīng),因此能在短時(shí)間內(nèi)高效地制造品質(zhì)優(yōu)良的該羧酸及其鹽。作為連續(xù)流通方式的反應(yīng),除了連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器之外,已知有流通式管型反應(yīng)器,但是只有連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器能夠得到本發(fā)明的效果。該連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器是指在連續(xù)向攪拌釜中供給作為原料的反應(yīng)物,同時(shí)連續(xù)抽出攪拌釜中的生成物的反應(yīng)方式。另外,作為連續(xù)的原料的供給、以及連續(xù)的生成物的抽出,可以在攪拌釜的恒定狀態(tài)下的反應(yīng)組成不變的情況下,可以以一定的速度或者間歇地進(jìn)行對(duì)應(yīng)。如《新版化學(xué)工學(xué)》(社團(tuán)法人化學(xué)工學(xué)會(huì)編,楨書(shū)店,1992年12月新版第一次印刷發(fā)行)中所述的那樣,在流通式管型反應(yīng)器中,像用活塞在管內(nèi)推動(dòng)反應(yīng)物那樣,在反應(yīng)物移動(dòng)過(guò)程中反應(yīng)進(jìn)行。因此,如同在分批式反應(yīng)中隨著反應(yīng)時(shí)間的經(jīng)過(guò),反應(yīng)物的反應(yīng)組成發(fā)生變化那樣,在流通式管型反應(yīng)器中,伴隨向移動(dòng)方向的移動(dòng),反應(yīng)物的反應(yīng)組成變化。因此,在反應(yīng)不大進(jìn)行的組成范圍內(nèi)發(fā)生顯著地增粘行為,產(chǎn)生輸送中的問(wèn)題,此外也無(wú)法得到反應(yīng)時(shí)間縮短的效果。在作為本發(fā)明的對(duì)象的通過(guò)聚氧化烯烷基醚的氧氧化而制造聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽中,認(rèn)為通過(guò)使用連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器,具有在制造過(guò)程中被認(rèn)為會(huì)對(duì)反應(yīng)產(chǎn)生壞影響的聚氧化烯烷基醚羧酸鹽相對(duì)于聚氧化烯烷基醚的摩爾比小于0. 33的組成狀態(tài)不存在而可以運(yùn)用的優(yōu)點(diǎn)。作為連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器的實(shí)用中的運(yùn)用形態(tài),只要是在反應(yīng)器中能形成作為目標(biāo)的恒定組成,就沒(méi)有特別的限定。作為連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)的啟動(dòng)方法,有一邊向反應(yīng)器中供給反應(yīng)原料,一邊維持時(shí)間經(jīng)過(guò)直至獲得目標(biāo)的恒定組成的方法;事先向反應(yīng)器中填充接近恒定組成的反應(yīng)物以使其快速達(dá)到恒定組成的方法。另外,作為連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器中本發(fā)明的效果以外的優(yōu)點(diǎn),可以串聯(lián)地排列多段釜,任意地設(shè)定在各反應(yīng)器中的滯留時(shí)間、氧流量、反應(yīng)壓力,能得到良好的生產(chǎn)效率和質(zhì)量。在本發(fā)明的聚氧化烯烷基醚羧酸鹽的制造方法中,聚氧化烯烷基醚的催化氧化在含有堿物質(zhì)的液相中進(jìn)行。作為堿物質(zhì),可以列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物;氫氧化鎂、氫氧化鈣等堿土類金屬氫氧化物;碳酸鈉、碳酸鉀等堿金屬碳酸鹽;以及碳酸鎂、碳酸鈣等堿土類金屬碳酸鹽等。其中,優(yōu)選堿金屬氫氧化物。從反應(yīng)速度和生成的聚氧化烯烷基醚羧酸鹽的色相的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選以連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器內(nèi)的液相的PH為7. 5以上,優(yōu)選PH為8 11的方式的供給量來(lái)使用堿物質(zhì)。在催化氧化反應(yīng)中,因?yàn)樽鳛樯晌锏木垩趸┩榛阳人嵯膲A,所以為了使反應(yīng)在上述優(yōu)選的PH范圍內(nèi)進(jìn)行,堿的供給量?jī)?yōu)選為相對(duì)于作為原料使用的聚氧化烯烷基醚的反應(yīng)消耗量的當(dāng)量以上。在堿的使用量相對(duì)于生成的聚氧化烯烷基醚羧酸為不足當(dāng)量的量的情況下,反應(yīng)生成物的一部分以通式(II)中的M為氫離子的酸型存在。在本發(fā)明的制造方法中,作為溶劑,優(yōu)選水,也可以使用有機(jī)溶劑。在本發(fā)明的制造方法中因?yàn)樯伤?,所以水的濃度?huì)隨著反應(yīng)的進(jìn)行而變化,在催化氧化反應(yīng)開(kāi)始時(shí)液相中的水的濃度通常為0 99重量%,優(yōu)選為(T90重量%,更加優(yōu)選為(T70重量%。向液相中供給氧,可以通過(guò)向液相中吹入氧氣或者含有氧的混合氣體(空氣等)進(jìn)行。在使用含有氧的混合氣體的情況下,作為和氧并用的氣體的具體例子,可以列舉氦、氬、氮、二氧化碳等所謂的惰性氣體和甲烷、乙烷、丙烷等烴等對(duì)本發(fā)明的催化氧化不產(chǎn)生影響的氣體(以下,在本發(fā)明中稱為惰性氣體)。另外,吹入氣體中的氧濃度優(yōu)選為10體積%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20體積%以上,特別優(yōu)選為單獨(dú)吹入氧。、
在本發(fā)明中,要將供給氧進(jìn)行催化氧化反應(yīng)的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器內(nèi)的液相中的溶氧量維持在超過(guò)Oppm且Ippm以下,優(yōu)選為0. 8ppm以下,更加優(yōu)選為0. 5ppm以下。如果在此范圍內(nèi)的話,反應(yīng)能夠迅速且充分進(jìn)行,可以提高聚氧化烯烷基醚的反應(yīng)率。在本發(fā)明的制造方法中,催化氧化反應(yīng)除了能夠進(jìn)行至作為原料的聚氧化烯烷基醚的轉(zhuǎn)化率達(dá)到飽和之外,也能達(dá)到所希望的轉(zhuǎn)化率。反應(yīng)率和收率可以通過(guò)進(jìn)行氣相色譜等的測(cè)定來(lái)確認(rèn)。在本發(fā)明中,作為將液相中的溶氧量維持在超過(guò)Oppm且Ippm以下的方法,可以列舉例如下述的方法,優(yōu)選(I)的方法。(I)控制氧氣或者含有氧的混合氣體的吹入速度。(2)使用含有氧的混合氣體,控制該混合氣體中的氧濃度。( 3)除氧氣之外,另行向體系中吹入本發(fā)明中的惰性氣體,控制該惰性氣體的吹入 速度。( 4 )向反應(yīng)液中添加與過(guò)剩的氧反應(yīng)的添加劑,例如甲醇、乙醇、丙醇、甲醛、乙醛、丙醛、氫等來(lái)控制。(5)控制反應(yīng)體系內(nèi)的壓力。(6)選定攪拌槳,并控制攪拌動(dòng)力。在本發(fā)明中,進(jìn)行聚氧化烯烷基醚的催化氧化時(shí)的反應(yīng)溫度為3(T10(TC,進(jìn)一步優(yōu)選為4(T90°C,更加優(yōu)選為5(T80°C,反應(yīng)壓力可以為常壓,通常為0. 03 0. 5MPa (計(jì)示壓力。以下僅稱為“G”),優(yōu)選為0. 05 0. 4MPa (G)、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 07 0. 3MPa (G)0在本發(fā)明中,優(yōu)選一邊攪拌液相一邊進(jìn)行聚氧化烯烷基醚的催化氧化。液相的攪拌例如優(yōu)選通過(guò)備有三葉后掠槳、FULLZ0NE槳、渦輪槳、MAXBLEND槳等攪拌槳的攪拌機(jī)進(jìn)行。反應(yīng)結(jié)束之后,用離心分離或過(guò)濾等的固液分離的方法從液相中除去催化劑。除去了催化劑的液相中因?yàn)榫垩趸┩榛阳人猁}以與堿物質(zhì)的鹽的形式溶解,所以只要必要時(shí)調(diào)節(jié)了 PH之后,可以直接作為表面活性劑溶液使用,或者也可以用鹽酸等無(wú)機(jī)酸來(lái)酸型化,得到游離的聚氧化烯烷基醚羧酸鹽,進(jìn)一步還可以用堿金屬的氫氧化物、堿土類金屬的氫氧化物、或者氨或者低級(jí)鏈烷醇胺等來(lái)中和,從而能夠得到所希望的聚氧化烯烷基醚羧酸的鹽。
實(shí)施例下面的實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的實(shí)施進(jìn)行描述。實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的例示進(jìn)行描述,不用于限定本發(fā)明。實(shí)施例I將通式(I)中的R為碳原子數(shù)為12的烷基、AO為乙烯氧基、n為5. 5的聚氧化烯烷基醚以17. 8g/小時(shí)的速度;將48%的氫氧化鈉以66. 8g/小時(shí)的速度;將催化劑(Pd4%、Ptl%、Bi5%)按21. 0重量%濃度懸濁于離子交換水中而得到的漿料以4. 2g/小時(shí)的速度;將空氣在常壓、25°C (以下的實(shí)施例以及比較例中空氣也為常壓、25°C)下以95. 2mL/分鐘的速度來(lái)供給至500mL的燒瓶中,并一邊維持燒瓶中的反應(yīng)液的內(nèi)容量為219mL,一邊連續(xù)抽出反應(yīng)液。此時(shí)保持反應(yīng)液的溫度為75°C,用圓盤(pán)渦輪槳(寬4. 0cm、高I. Icm, 6葉型I個(gè))施加385rpm的攪拌,燒瓶?jī)?nèi)的反應(yīng)物的滯留時(shí)間為2. 5小時(shí)。作為連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器開(kāi)始運(yùn)轉(zhuǎn),經(jīng)過(guò)10小時(shí),在反應(yīng)器中的反應(yīng)物的組成為恒定的時(shí)刻,用氣相色譜對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行定量分析的結(jié)果為,反應(yīng)率為27%(聚氧化烯烷基醚羧酸鹽相對(duì)于聚氧化烯烷基醚的摩爾比為0. 37)。另外,在恒定時(shí)的反應(yīng)物的溶氧濃度用溶氧測(cè)定計(jì)((株)堀場(chǎng)制作所OM-51)測(cè)定,確認(rèn)為處于0. Oppm的狀態(tài)。比較例I將通式(I)中的R為碳原子數(shù)為12的烷基、AO為乙烯氧基、n為5. 5的聚氧化烯烷基醚44. 6g ;48%的氫氧化 鈉166. 9g ;催化劑(Pd4%、Ptl%、Bi5%)按21. 0重量%濃度懸濁于離子交換水中而得到的漿料10. 5g,裝入500mL的燒瓶中,一邊將空氣以95. 2mL/分鐘的速度供給至燒瓶中,一邊開(kāi)始反應(yīng)。此時(shí),保持反應(yīng)液的溫度為75°C,用圓盤(pán)渦輪槳(寬度4. 0cm、高I. 1cm、六葉型的I個(gè))施以385rpm的攪拌。作為分批型反應(yīng)器開(kāi)始運(yùn)轉(zhuǎn),經(jīng)過(guò)
2.5小時(shí)之后,用氣相色譜對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行定量分析的結(jié)果為,反應(yīng)率為8. 0% (聚氧化烯烷基醚羧酸鹽相對(duì)于聚氧化烯烷基醚的摩爾比為0. 087)。另外,最終時(shí)刻的反應(yīng)物的溶氧濃度用溶氧測(cè)定計(jì)((株)堀場(chǎng)制作所0M-51)測(cè)定,確認(rèn)為處于3. Oppm的狀態(tài)。實(shí)施例2將通式(I)中的R為按碳原子數(shù)為10的烷基為10質(zhì)量%、碳原子數(shù)為12的烷基為80質(zhì)量%、碳原子數(shù)為14的烷基為10質(zhì)量%的比例的混合烷基、AO為乙烯氧基、n為
3.0的聚氧化烯烷基醚以4. Ig/小時(shí)的速度;將48%的氫氧化鈉以21. 9g/小時(shí)的速度;將催化劑(Pd4%、Ptl%、Bi5%)按15. 8重量%濃度懸濁于離子交換水中而得到的漿料以I. 3g/小時(shí)的速度;將空氣以95. 2mL/分鐘的速度來(lái)供給至500mL的燒瓶中,并一邊維持燒瓶中的反應(yīng)液的內(nèi)容量為218mL,一邊連續(xù)抽出反應(yīng)液。此時(shí)保持反應(yīng)液的溫度為75°C,用圓盤(pán)渦輪槳(寬4. 0cm、高0. 8cm,6葉型2個(gè))施加350rpm的攪拌,在燒瓶中的反應(yīng)物的滯留時(shí)間為7. 9小時(shí)。作為連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器開(kāi)始運(yùn)轉(zhuǎn),經(jīng)過(guò)20小時(shí),在反應(yīng)器中的反應(yīng)物的組成為恒定的時(shí)刻,用氣相色譜對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行定量分析的結(jié)果為,反應(yīng)率為47% (聚氧化烯烷基醚羧酸鹽相對(duì)于聚氧化烯烷基醚的摩爾比為0. 89)。另外,恒定時(shí)的反應(yīng)物的溶氧濃度用溶氧測(cè)定計(jì)((株)堀場(chǎng)制作所0M-51)測(cè)定,確認(rèn)為處于0. Oppm的狀態(tài)。比較例2將通式(I)中的R為按碳原子數(shù)為10的烷基為10質(zhì)量%、碳原子數(shù)為12的烷基為80質(zhì)量%、碳原子數(shù)為14的烷基為10質(zhì)量%的比例的混合烷基、AO為乙烯氧基、n為3. 0的聚氧化烯烷基醚32. 5g ;48%的氫氧化鈉173. 2g ;催化劑(Pd4%、Ptl%、Bi5%)按15. 8重量%濃度懸濁于離子交換水中而得到的漿料10. lg,裝入500mL的燒瓶中,一邊將空氣以95. 2mL/分鐘的速度來(lái)供給至燒瓶中,一邊開(kāi)始反應(yīng)。此時(shí),保持反應(yīng)液的溫度為75°C,用圓盤(pán)渦輪槳(寬4. 0cm、高0. 8cm、六葉型的2個(gè))施以350rpm的攪拌。作為分批型反應(yīng)器開(kāi)始運(yùn)轉(zhuǎn),經(jīng)過(guò)7. 9小時(shí)之后,用氣相色譜對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行定量分析的結(jié)果為,反應(yīng)率為9. 0%(聚氧化烯烷基醚羧酸鹽相對(duì)于聚氧化烯烷基醚的摩爾比為0. 099)。另外,最終時(shí)刻的反應(yīng)物的溶氧濃度用溶氧測(cè)定計(jì)((株)堀場(chǎng)制作所0M-51)測(cè)定,確認(rèn)為處于I. Ippm的狀態(tài)。實(shí)施例3將在實(shí)施例2中以恒定組成從燒瓶中抽出的反應(yīng)物以其抽出流量(27. 3g/小時(shí))、另外將空氣以95. 2mL/分鐘的速度供給至另外的500mL的燒瓶中,一邊維持燒瓶中的反應(yīng)液的內(nèi)容量為218mL,一邊連續(xù)抽出反應(yīng)液,進(jìn)行相當(dāng)于第2段的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)。此時(shí),保持反應(yīng)液的溫度為75°C,用圓盤(pán)渦輪槳(寬4. Ocm、高0. 8cm、六葉型的2個(gè))施以350rpm的攪拌,燒瓶中反應(yīng)物的滯留時(shí)間為7. 9小時(shí)。作為連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器開(kāi)始運(yùn)轉(zhuǎn),經(jīng)過(guò)32小時(shí),在反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)物的組成為恒定的時(shí)刻,對(duì)反應(yīng)物用氣相色譜進(jìn)行定量分析的結(jié)果為,反應(yīng)率為85% (聚氧化烯烷基醚羧酸鹽相對(duì)于聚氧化烯烷基醚的摩爾比為5. 67)。另夕卜,反應(yīng)物的色相用APHA測(cè)定得到測(cè)定結(jié)果為229。恒定時(shí)的反應(yīng)物的溶氧濃度用溶氧測(cè)定計(jì)((株)堀場(chǎng)制作所OM-51)測(cè)定,確認(rèn)為處于0. 4ppm的狀態(tài)。
比較例3將通式(I)中的R為按碳原子數(shù)為10的烷基10質(zhì)量%、碳原子數(shù)為12的烷基為80質(zhì)量%、碳原子數(shù)為14的烷基為10質(zhì)量%的比例的混合烷基、AO為乙烯氧基、n為3. 0的聚氧化烯烷基醚32. 5g ;48%的氫氧化鈉173. 2g ;催化劑(Pd4%、Ptl%、Bi5%)按15. 8重量%濃度懸濁于離子交換水中而得到的漿料10. lg,裝入500mL的燒瓶中,一邊將空氣以95. 2mL/分鐘的速度供給至燒瓶中,一邊開(kāi)始反應(yīng)。此時(shí),保持反應(yīng)液的溫度為75°C,用圓盤(pán)渦輪槳(寬4. 0cm、高0.8cm、六葉型的2個(gè))施以350rpm的攪拌。作為分批型反應(yīng)器開(kāi)始運(yùn)轉(zhuǎn),經(jīng)過(guò)15. 8小時(shí)之后,用氣相色譜對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行定量分析的結(jié)果為,反應(yīng)率為13%(聚氧化烯烷基醚羧酸鹽相對(duì)于聚氧化烯烷基醚的摩爾比為0. 15)。另外,最終時(shí)刻的反應(yīng)物的溶氧濃度用溶氧測(cè)定計(jì)((株)堀場(chǎng)制作所0M-51)測(cè)定,確認(rèn)為處于I. 5ppm的狀態(tài)。比較例4 將通式(I)中的R為按碳原子數(shù)為10的烷基10質(zhì)量%、碳原子數(shù)為12的烷基為80質(zhì)量%、碳原子數(shù)為14的烷基為10質(zhì)量%的比例的混合烷基、AO為乙烯氧基、n為3. 0的聚氧化烯烷基醚32. 5g ;48%的氫氧化鈉173. 2g ;催化劑(Pd4%、Ptl%、Bi5%)按15. 8重量%濃度懸濁于離子交換水中而得到的漿料10. lg,裝入500mL的燒瓶中,一邊將空氣以95. 2mL/分鐘的速度供給至燒瓶中,一邊開(kāi)始反應(yīng)。此時(shí),保持反應(yīng)液的溫度為75°C,用圓盤(pán)渦輪槳(寬4. 0cm、高0. 8cm、六葉型的2個(gè))施以350rpm的攪拌。作為分批型反應(yīng)器開(kāi)始運(yùn)轉(zhuǎn),經(jīng)過(guò)47小時(shí)之后,用氣相色譜對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行定量分析的結(jié)果為,反應(yīng)率為82%(聚氧化烯烷基醚羧酸鹽相對(duì)于聚氧化烯烷基醚的摩爾比為4. 56)。另外,反應(yīng)物的色相用APHA測(cè)定得到測(cè)定結(jié)果超過(guò)500。最終時(shí)刻的反應(yīng)物的溶氧濃度用溶氧測(cè)定計(jì)((株)堀場(chǎng)制作所0M-51)測(cè)定,確認(rèn)為處于3. Oppm的狀態(tài)。實(shí)施例f 3以及比較例f 4的結(jié)果如表I所示。[表 I]
—實(shí)施例I比較例I實(shí)施例2比較例2實(shí)施例3比較例3比較例4
反應(yīng)原料AA— BB ~ BBB ~
M應(yīng)方法—連續(xù)式I批式連續(xù)f 分批式I圭續(xù)式分批f 分批式
!應(yīng)器—撹拌釜式11拌釜式攪拌簽更攪拌釜式11拌釜式攪拌爸I攪拌釜式
:反應(yīng)器的個(gè)數(shù)1—1—1 一I2—1I反應(yīng)時(shí)間2.5hT~2.5Hr~ 7.9Hr ' 7.9Hr 15.8Hr 15.8hT~ 47Hr聚氧化烯烷基醚羧
酸鹽/ 聚氧化烯烷基 0.37 0.087 0.89 0.099 5.67 0.15 4.56
SI (摩爾比)________
反應(yīng)率H0:~ 8.0% ~ 47 O ~ 9.0% ~85% 13% — 82%
色相(APHA) (*21 I ■ 丨 - I - I - 丨 229 丨 - I >500
反應(yīng)原料A :通式(I)中的R為碳原子數(shù)為12的烷基、AO為乙烯氧基、n為5. 5的
聚氧化烯烷基醚。反應(yīng)原料B :通式(I)中的R為按照碳原子數(shù)為10的烷基為10質(zhì)量%、碳原子數(shù)為12的烷基為80質(zhì)量%、碳原子數(shù)為14的烷基為10質(zhì)量%的比例的混合烷基、AO為乙烯氧基、n為3. 0的聚氧化烯烷基醚。(*1):連續(xù)式的情況下為滯留時(shí)間。 反應(yīng)器為2個(gè)以上的情況下為各段合計(jì)的反應(yīng)時(shí)間。(*2):在最終段的反應(yīng)器得到的反應(yīng)率和色相(APHA)。
權(quán)利要求
1.一種聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽的制造方法,其中, 使用連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器,在貴金屬催化劑的存在下連續(xù)供給聚氧化烯烷基醚、氧以及水,控制反應(yīng)使連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器內(nèi)的聚氧化烯烷基醚羧酸鹽相對(duì)于聚氧化烯烷基醚的摩爾比為O. 33 49。
2.如權(quán)利要求I所述的聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽的制造方法,其中, 串聯(lián)使用2個(gè)以上的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器,控制反應(yīng)使最終段的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器內(nèi)的聚氧化烯烷基醚羧酸鹽相對(duì)于聚氧化烯烷基醚的摩爾比為O. 33^490
3.如權(quán)利要求I或2所述的聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽的制造方法,其中, 串聯(lián)使用2個(gè)以上的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器,控制第I段的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器內(nèi)的聚氧化烯烷基醚羧酸鹽相對(duì)于聚氧化烯烷基醚的摩爾比為O. 33、. 67。
4.如權(quán)利要求廣3中任一項(xiàng)所述的聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽的制造方法,其中, 聚氧化烯烷基醚為下述通式(I)所表示的化合物, RO- (AO)n-H (I), 式中,R為碳原子數(shù)為Γ30的烴基,AO為碳原子數(shù)為2 4的氧化烯基,η為AO的平均加成摩爾數(shù)且為廣100的數(shù)。
5.如權(quán)利要求廣4中任一項(xiàng)所述的聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽的制造方法,其中, 包括向連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器中的含有貴金屬催化劑的液相中,供給聚氧化烯烷基醚、堿物質(zhì)以及氧。
6.如權(quán)利要求5所述的聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽的制造方法,其中, 貴金屬催化劑含有選自鉬族元素中的一種以上的元素。
7.如權(quán)利要求5所述的聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽的制造方法,其中, 相對(duì)于聚氧化烯烷基醚,使用以重量比計(jì)為O. Γιο%的貴金屬催化劑。
8.如權(quán)利要求5 7中任一項(xiàng)所述的聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽的制造方法,其中, 堿物質(zhì)是選自堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽中的化合物。
9.如權(quán)利要求廣8中任一項(xiàng)所述的聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽的制造方法,其中, 在5(T90°C下進(jìn)行聚氧化烯烷基醚的氧氧化。
10.如權(quán)利要求I、中任一項(xiàng)所述的聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽的制造方法,其中, 液相含有水。
11.如權(quán)利要求廣10中任一項(xiàng)所述的聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽的制造方法,其中, 所述制造方法是供給氧使所述聚氧化烯烷基醚催化氧化,從而制造聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽的方法, 其中,將供給了氧的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器內(nèi)的液相中的溶氧量維持在超過(guò)Oppm且Ippm以下。
12.如權(quán)利要求f10中任一項(xiàng)所述的聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽的制造方法,其中, 將供給了氧的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器內(nèi)的液相中的溶氧量維持在超過(guò)Oppm且O. 5ppm以下。
13.一種聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽的制造方法,其中, 使用連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器,在貴金屬催化劑的存在下供給聚氧化烯烷基醚以及氧,控制連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器內(nèi)的聚氧化烯烷基醚的反應(yīng)率為25、8%。
全文摘要
本發(fā)明提供一種聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽的制造方法,其中,使用連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器,在向含有貴金屬催化劑的液相中供給聚氧化烯烷基醚、氧以及水,使所述聚氧化烯烷基醚被氧氧化以制造聚氧化烯烷基醚羧酸及其鹽的時(shí)候,控制反應(yīng)使連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器內(nèi)的聚氧化烯烷基醚羧酸鹽相對(duì)于聚氧化烯烷基醚的摩爾比為0.33~49。
文檔編號(hào)C07B61/00GK102686550SQ20108005985
公開(kāi)日2012年9月19日 申請(qǐng)日期2010年12月22日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月28日
發(fā)明者坂口明, 大前薰, 松永明, 白澤武, 綱重泰夫 申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社