專利名稱：農(nóng)藥用雙-有機(jī)硫化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的具有殺昆蟲和殺寄生物活性的雙-有機(jī)硫化合物和包含所述化合物的組合物。本發(fā)明也提供在鳥類、魚類和哺乳動(dòng)物中根除、防治和預(yù)防寄生物侵染和/或感染的方法，以及處理和預(yù)防植物和植物繁殖材料免受病蟲害侵襲或侵染的方法。本發(fā)明化合物可以給予至動(dòng)物特別是哺乳動(dòng)物、魚類和鳥類，以預(yù)防或治療寄生物侵染和/或感染。
背景技術(shù)：
動(dòng)物病蟲害比如昆蟲和寄生線蟲毀壞生長(zhǎng)中和收獲的作物并且侵襲含木結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致財(cái)物和食物來源的顯著經(jīng)濟(jì)損失。另外，動(dòng)物比如哺乳動(dòng)物、魚類和鳥類常常易受寄生物侵染和/或感染。這些寄生物可以是外源寄生物，比如昆蟲和螨種類，以及內(nèi)源寄生物比如絲蟲和其它蠕蟲。從而，目前需要開發(fā)活性的農(nóng)藥化合物和殺寄生物化合物以保護(hù)動(dòng)物、作物、植物、植物繁殖材料和財(cái)物對(duì)抗病蟲害的侵襲或侵染/感染。馴養(yǎng)的動(dòng)物比如貓和狗常常侵染帶有外源寄生物，包括蚤(貓櫛首蚤(Ctenocephalides felis spp.)等)，蝶(扇頭蝶屬(Rhipicephalus spp.)，硬蝶屬(Ixodes spp.)，革蝶屬(Dermacentor spp.)，花蝶屬(Amblyomma spp.)等)，螨(螺形螨屬(Demodex spp.)，擠螨屬(Sarcoptes spp.)，耳螨屬(Otodectes spp.)等)，風(fēng)(嚼風(fēng)屬(Trichodectes spp.)，姬螯螨屬(Cheyletiella spp. ),Lignonathus spp.等)，蚊(伊蚊屬(Aedes spp.)，庫蚊屬(Culex spp.)，按蚊屬(Anopheles spp.)等)和蜆(角蜆屬(Haematobia spp·),家妮屬(Musca spp·),螫妮屬(Stomoxys spp·),膚妮屬(Dermatobiaspp. ノ，Coclyomia spp.，綠S電 ι (Lucilia spp. ノ 等)。蚤和蜱是特別的問題，因?yàn)樗鼈儾粌H不利地影響動(dòng)物或人類的健康，而且還導(dǎo)致大量心理學(xué)壓力，并且還是導(dǎo)致動(dòng)物和人類病害的病原物的媒介。例如，蚤可以傳播狗絳蟲(Dipylidium caninum),而蝶是傳播疾病的病原物的媒介,所述疾病是比如包柔螺旋體病(由伯氏疏螺旋體(Borrelia burgdorferi)引起的Lyme病害)，巴貝西蟲病(或由巴貝蟲屬(Babesia spp·))引起的梨楽;蟲病,埃里希氏體病(由埃利希氏體屬(Ehrlichia spp.)引起的)和立克次體病(也稱為Rocky Mountain斑點(diǎn)熱)。類似地，家畜也易受寄生物侵襲。例如，牛受許多寄生蟲影響。家畜中很流行的寄生物是牛蝶屬(Boophilus)的蝶,特別是種類微小牛蝶(牛蝶)、decoloratus和具環(huán)牛蜱的那些。蜱，比如微小牛蜱(Boophilus microplus)特別難以防治，因?yàn)樗鼈兩钤诩倚蠓拍恋哪翀?chǎng)中。牛和綿羊的其它重要寄生物包括致蠅蛆病的蠅比如人膚蠅(Dermatobiahominis)(在巴西稱為Berne)和嗜人維妮(Cochliomyia hominivorax)(綠妮)；致綿羊妮蛆病的蜆比如絲光綠蜆(Lucilia sericata)和銅綠蜆(Lucilia cuprina)(在澳大利亞、新西蘭和南非稱為blowfly strike)。其它有問題的蠅寄生物包括西方角蠅(Haematobiairritans)(角妮)和願(yuàn)螫妮(Stomoxys calcitrans))(願(yuàn)妮)。本領(lǐng)域存在許多用于處理寄生物和其它動(dòng)物病蟲害的農(nóng)藥。這些農(nóng)藥對(duì)特別寄生物的有效性以及它們的成本各有不同。然而，用這些農(nóng)藥進(jìn)行處理的結(jié)果并不總是令人滿意的，其原因是比如說寄生物對(duì)治療劑，例如對(duì)氨基甲酸酯類、有機(jī)磷化合物和擬除蟲菊酷的抗性發(fā)展。從而，本領(lǐng)域需要更有效的用來處理和保護(hù)動(dòng)物例如哺乳動(dòng)物、魚類和鳥類，以及保護(hù)作物、生長(zhǎng)中的植物和含木結(jié)構(gòu)免受動(dòng)物病蟲害侵染的農(nóng)藥試劑。已報(bào)告用鹵代烷基，特別氟烷基取代的有機(jī)硫化合物對(duì)節(jié)肢動(dòng)物有活性。公開的Sumitomo Chemical公司的日本專利申請(qǐng)?zhí)?007-161617和2007-186494描述用氟烷基取代的有機(jī)硫化合物對(duì)節(jié)肢動(dòng)物有活性。國(guó)際公開號(hào)WO 2008/143332，WO 2008/143333， WO 2008/143338, WO 209/005110, WO 2009/014268 和 WO 209/025397 全部屬于 SumitomoChemical公司，也描述一系列的用鹵代烷基取代的有機(jī)硫化合物，據(jù)報(bào)告對(duì)有害節(jié)肢動(dòng)物有活性。BASF股份公司的WO 2007/147888描述可以包括硫原子的丙ニ腈化合物對(duì)動(dòng)物病蟲害有活性。應(yīng)指明，本申請(qǐng)中對(duì)任意文獻(xiàn)的引用或確認(rèn)并非承認(rèn)所述文獻(xiàn)是本發(fā)明的現(xiàn)有技木。任意前述申請(qǐng)和其中或在其申請(qǐng)過程期間引用的全部文獻(xiàn)(“申請(qǐng)所引文獻(xiàn)”)和申請(qǐng)所引文獻(xiàn)引用的或參考的全部文獻(xiàn)，和本文引用的或參考的全部文獻(xiàn)(“本文所引文獻(xiàn)”)，和本文所引文獻(xiàn)引用的或參考的全部文獻(xiàn)，以及本文或通過援引并入本文的任意文獻(xiàn)中提及的任意產(chǎn)品的任意生產(chǎn)商的指南、說明書、產(chǎn)品說明書和產(chǎn)品說明頁，在此處通過援引并入本文并且可以用于本發(fā)明的實(shí)施中。
發(fā)明概要本發(fā)明提供新的具有殺寄生物和殺昆蟲活性的雙-有機(jī)硫化合物和包含所述化合物的組合物。本發(fā)明也提供處理和預(yù)防動(dòng)物的寄生物侵染和/或感染的方法和保護(hù)作物、植物、植物繁殖材料和含木財(cái)物免受病蟲害侵襲的方法。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明提供式(I)雙-有機(jī)硫化合物，如下所示
(o) R8 ノ R7 (打)
R6 r2 r3(I)或其獸醫(yī)上或農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，其中變量R1，R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, n, m，ρ和q
的含義描述如下。本發(fā)明也提供獸醫(yī)學(xué)和農(nóng)業(yè)組合物，其包含本發(fā)明化合物或其鹽，與獸醫(yī)上或農(nóng)業(yè)上可接受的載體或稀釋劑組合。本發(fā)明化合物和包含所述化合物的組合物高度有效地處理或預(yù)防哺乳動(dòng)物、魚類和鳥類，尤其是貓、狗、馬、雞、豬、綿羊和牛體內(nèi)或體表的寄生物，目的是為這些宿主除去哺乳動(dòng)物、魚類和鳥類一般會(huì)遇到的全部寄生物。本發(fā)明也提供對(duì)抗外源寄生物比如蚤、蜱、螨例如癢螨、蚊、蠅和虱,和內(nèi)源寄生物比如動(dòng)物和人類消化道的絲蟲、鉤蟲、鞭蟲和線蟲的有效且長(zhǎng)期持續(xù)的防御。本發(fā)明的化合物和組合物也對(duì)損害農(nóng)業(yè)物質(zhì)的病蟲害有活性，并且可以有效地用來處理和保護(hù)植物、作物、植物繁殖材料、含木或自木衍生的財(cái)物，使其免于有害動(dòng)物病蟲
害侵襲。相應(yīng)地，本發(fā)明提供預(yù)防和處理動(dòng)物體內(nèi)或體表寄生物的方法，包括向所述動(dòng)物給藥殺寄生物有效量的式(I)或(II)化合物或其獸醫(yī)上可接受的鹽。本發(fā)明也提供抗擊或防治動(dòng)物病蟲害的方法，和保護(hù)作物、生長(zhǎng)中的植物、植物繁殖材料和含木物質(zhì)，或自木衍生的物質(zhì)免受病蟲害侵染的方法，包括將動(dòng)物病蟲害、植物、植物繁殖材料或植物在其中生長(zhǎng)的土壌或水、或含木物質(zhì)或自木衍生的物質(zhì)，與農(nóng)藥有效量的式(I)或(II)化合物， 或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽接觸。本發(fā)明目的并不在于在本發(fā)明中涵蓋任意事先已知的產(chǎn)品、制備產(chǎn)品的過程或使用產(chǎn)品的方法，因此申請(qǐng)人保留本發(fā)明的權(quán)利并在此處公開對(duì)任意事先已知產(chǎn)品、過程或方法的放棄。應(yīng)注意，在本公開且特別在權(quán)利要求和/或各段落中，術(shù)語比如“包含”，“包括”，“含有”等可以具有美國(guó)專利法賦予其的含義；例如，它們可以表示“包括”，“含有”，“包含”等；而術(shù)語比如“基本上由……組成”和“基本上由……構(gòu)成”具有美國(guó)專利法賦予其的含義，例如，它們?cè)试S包含并未明確說明的元素，但是排除現(xiàn)有技術(shù)中存在的或影響本發(fā)明的基礎(chǔ)或新特征的元素。這些和其它實(shí)施方式由下述詳述部分公開或闡明并被其涵蓋。發(fā)明詳述本發(fā)明提供新的具有殺昆蟲和殺寄生物活性的雙-有機(jī)硫化合物，或其獸醫(yī)上可接受的或農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，和包含所述化合物或鹽的組合物，它們用于處理或預(yù)防動(dòng)物中的寄生物侵襲和/或感染或者用于保護(hù)作物、植物、植物繁殖材料(例如種子)或含木財(cái)物免受病蟲害侵襲。本發(fā)明還提供在動(dòng)物中處理或預(yù)防寄生物侵襲和/或感染的方法，包括向所述動(dòng)物給藥有效量的本發(fā)明化合物或其鹽。本發(fā)明還提供保護(hù)作物、植物、植物繁殖材料、或含木物質(zhì)或自木衍生的物質(zhì)免受有害病蟲害侵襲的方法，包括向作物、植物、植物繁殖材料、其生長(zhǎng)的土壌或水、或向含木物質(zhì)或自木衍生的物質(zhì)施用有效量的本發(fā)明化合物。本發(fā)明的重要方面是提供具有對(duì)抗病蟲害的高效能且對(duì)使用者和環(huán)境具有改善安全性的雙-有機(jī)硫化合物。本文描述的式(I)和(II)化合物及其獸醫(yī)上可接受的或農(nóng)業(yè)上可接受的鹽特別有效地防治節(jié)肢動(dòng)物病蟲害比如蛛形動(dòng)物、多足動(dòng)物和昆蟲以及內(nèi)源寄生物。內(nèi)源寄生物包括，但不限于，線蟲(比如線蟲(roundworms)、鉤蟲、鞭蟲和犬惡絲蟲)和絳蟲(tapeworms)和吸蟲(flukes)。本發(fā)明化合物特別良好地防治的外源寄生物包括各種種類的蜱和蚤、螨、虱和蠅。如果不對(duì)其進(jìn)行控制，動(dòng)物病蟲害會(huì)導(dǎo)致許多動(dòng)物和作物、植物、植物繁殖材料和含木財(cái)物或自木衍生的財(cái)物的健康和舒適的嚴(yán)重問題。因此，本發(fā)明式(I)和(II)化合物，其獸醫(yī)上或農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，和包含所述化合物和鹽的組合物，實(shí)質(zhì)上有效地預(yù)防對(duì)作物、植物、植物繁殖材料和含木財(cái)物的損害并且防治和預(yù)防寄生物對(duì)動(dòng)物的侵染和/或感染。
本發(fā)明包括至少下述特征(a)在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明提供新的式(I)和(II)化合物，或其獸醫(yī)上或農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，其對(duì)動(dòng)物病蟲害包括昆蟲和寄生物有活性；(b)用于抗擊和防治病蟲害的獸醫(yī)學(xué)和農(nóng)業(yè)組合物，包含農(nóng)藥或殺寄生物有效量的式(I)或(II)化合物或其獸醫(yī)上或農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，與獸醫(yī)上或農(nóng)業(yè)上可接受的載體或稀釋劑組合；(c)植物繁殖材料(例如種子)，包含至少ー種式(I)或(II)化合物，或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽。(d)用于抗擊病蟲害的獸醫(yī)學(xué)和農(nóng)業(yè)組合物，包含農(nóng)藥或殺寄生物有效量的本發(fā)明化合物或其獸醫(yī)上或農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，與一種其它活性劑和獸醫(yī)上或農(nóng)業(yè)上可接受的載體或稀釋劑組合；(e)提供處理在動(dòng)物體內(nèi)或體表的寄生物侵染/感染的方法，該方法包括向該有需要的動(dòng)物給予殺寄生物有效量的式(I)或(II)化合物，或其獸醫(yī)上可接受的鹽；(f)用于預(yù)防動(dòng)物的寄生物侵染/感染的方法，其包括向有需要的動(dòng)物給予殺寄生物有效量的式(I)或(II)化合物或其獸醫(yī)上可接受的鹽；(g)用于抗擊或防治對(duì)作物、植物、植物繁殖材料、或含木物質(zhì)或自木衍生的物質(zhì)有害的病蟲害的方法，包括將所述作物、植物、植物繁殖材料、或含木物質(zhì)或自木衍生的物質(zhì)，與農(nóng)藥有效量的式(I)或(II)化合物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，或包含所述化合物的組合物接觸；(h)在處所抗擊或防治病蟲害的方法，包括向該處所給藥農(nóng)藥或殺寄生物有效量的式(I)或(II)化合物或其獸醫(yī)上或農(nóng)業(yè)上可接受的鹽；(i)式(I)或(II)化合物或其獸醫(yī)上或農(nóng)業(yè)上可接受的鹽用于防治在動(dòng)物體內(nèi)或體表或者在作物、植物、植物繁殖材料、或含木物質(zhì)或自木衍生的物質(zhì)上的病蟲害包括寄生 物的用途；(j)式(I)或(II)化合物或其獸醫(yī)上可接受的鹽在制備防治病蟲害包括寄生物的獸醫(yī)學(xué)藥物中的用途；和(k)制備式⑴或(II)化合物的方法。定義本文所用術(shù)語具有本領(lǐng)域中的常規(guī)含義，除非另有指定。式(I)或(II)的變量定義中提及的有機(jī)部分是如術(shù)語鹵素那樣的也即用于單獨(dú)組成員的單獨(dú)列表的集合術(shù)語。前綴Cn-Cm在各情況下是指基團(tuán)中碳原子的可能個(gè)數(shù)。術(shù)語〃烷基〃是指飽和直鏈、支化、環(huán)狀、伯、仲或叔烴，包括具有I至12個(gè)原子的那些。在某些實(shí)施方式中，烷基包括C1-Cltl,C1-C8,C1-C6或C1-C4烷基。C1-Cltl烷基的實(shí)例包括，但不限于，甲基，こ基，丙基，I-甲基こ基，丁基，I-甲基丙基，2-甲基丙基，1，I-ニ甲基こ基，戊基，I-甲基丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，2，2- ニ甲基丙基，I-こ基丙基，己基，1，I- ニ甲基丙基，1，2- ニ甲基丙基，I-甲基戊基，2-甲基戊基，3-甲基戊基，4-甲基戊基，
I,I- ニ甲基丁基，I, 2- ニ甲基丁基，I, 3- ニ甲基丁基，2，2- ニ甲基丁基，2，3- ニ甲基丁基，3, 3- _■甲基丁基，1_こ基丁基，2-こ基丁基，1，1，2- ニ甲基丙基，I, 2, 2- ニ甲基丙基，I-こ基-I-甲基丙基，I-こ基-2-甲基丙基,庚基,羊基，2_こ基己基，壬基和癸基和它們的異構(gòu)體。C1-C4-烷基意指例如甲基，こ基，丙基，I-甲基こ基，丁基，I-甲基丙基，2-甲基丙基或1，I- 一甲基乙基。環(huán)狀烷基，涵蓋于烷基內(nèi)，可以稱為〃環(huán)烷基〃且包括具有3至10個(gè)碳原子的具有單個(gè)或多個(gè)稠環(huán)的那些。環(huán)烷基的非限制性實(shí)例包括金剛烷基，環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基，環(huán)辛基等。本文描述的烷基和環(huán)烷基可以是未經(jīng)取代的或用選自下述的ー個(gè)或多個(gè)部分取代烷基，南代，齒代烷基，羥基，羧基，?；Ｑ趸?，氨基，烷基-或ニ烷基氨基，酰胺基，芳基M基，焼氧基，芳氧 ，硝基，氰基，置氮基，硫醇，亞M基，磺酸，硫酸酷，磺酸基，硫基，亞磺?；?，氨磺?；?，膦酰，氧膦基，磷?；?，膦，硫代酸酯，硫醚，酰南，酸酐，肟，肼，氨基甲酸酯，膦酸，磷酸酯，膦酸酯，或任意不抑制本發(fā)明化合物生物學(xué)活性的其它可能官能團(tuán)，可以是未保護(hù)的或視需要保護(hù)的，它們是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，例如Greene，等人，Protective Groups in Organic Synthesis, John Wiley and Sons, ThirdEdition, 1999的教導(dǎo)，通過援引并入本文。術(shù)語“烯基”是指直鏈和支化的碳鏈，其具有至少ー個(gè)碳-碳雙鍵。在某種實(shí)施方式中，烯基可以包括C2-C12烯基。在其它實(shí)施方式中，烯基包括C2-Cici, C2-C8, C2-C6或C2-C4烯基。在烯基的一種實(shí)施方式中，雙鍵數(shù)是1-3 ;在烯基的又ー實(shí)施方式中，雙鍵數(shù)是I。取決于烯基部分在分子上的位置，也預(yù)期碳-碳雙鍵和碳數(shù)的其它范圍。"C2-C1。-烯基”基團(tuán)可以在鏈中包括多于ー個(gè)雙鍵。實(shí)例包括，但不限干，乙烯基，I-丙烯基，2-丙烯基，I-甲基-乙稀基，1_ 丁稀基，2_ 丁稀基，3_ 丁稀基，I-甲基-1-丙稀基，2_甲基-1-丙稀基，I-甲基-2-丙稀基，2-甲基-2-丙稀基；I-戊稀基，2-戊稀基，3-戊稀基，4-戊稀基，I-甲基_1_丁稀基，2-甲基-1-丁稀基，3-甲基-1-丁稀基，I-甲基-2_丁稀基，2-甲基-2_丁稀基，3-甲基-2_丁稀基，I-甲基-3_丁稀基，2-甲基-3_丁稀基，3-甲基-3_丁稀基，1，I-ニ甲基_2_丙稀基，I，2_ ニ甲基-1-丙稀基，I，2_ ニ甲基_2_丙稀基，I-乙基-1-丙稀基，I-乙基-2_丙稀基，I-己稀基，2-己稀基，3-己稀基，4-己稀基，5-己稀基，I-甲基-1-戊稀基，2-甲基_ト戊稀基，3-甲基_ト戊稀基，4_甲基-I-戊稀基，ト甲基_2_戊稀基，2-甲基-2-戊稀基，3-甲基_2_戊稀基，4-甲基_2_戊稀基，ト甲基_3_戊稀基，2-甲基_3_戊稀基，3-甲基-3_戊稀基，4-甲基-3_戊稀基，ト甲基-4_戊稀基，2-甲基-4_戊稀基，3-甲基-4_戊稀基，4_甲基-4_戊稀基，1，I-ニ甲基-2_丁稀基，1，I-ニ甲基-3_丁稀基，1，2-ニ甲基-I- 丁稀基，1，2- ニ甲基_2_ 丁稀基，1，2_ ニ甲基_3_ 丁稀基，1，3- ニ甲基-I- 丁稀基，1，3_ ニ甲基_2_ 丁稀基，1，3- ニ甲基_3_ 丁稀基，2，2- ニ甲基-3- 丁稀基，2，3- ニ甲基_1_ 丁稀基，2，3- ニ甲基_2_ 丁稀基，2，3- ニ甲基_3_ 丁稀基，3，3- ニ甲基-I- 丁稀基，3，3- ニ甲基_2_ 丁稀基，I-乙基-I- 丁稀基，I-乙基-2- 丁稀基，I-乙基-3- 丁稀基，2-乙基_1_ 丁稀基，2_乙基-2- 丁稀基，2_乙基-3- 丁稀基，1，1，2_ ニ甲基_2_丙稀基，I-乙基-I-甲基-2-丙稀基，I-乙基-2-甲基-I-丙稀基和1_乙基_2_甲基-2-丙稀基?！ōh(huán)烯基〃是指4至10個(gè)碳原子，優(yōu)選5至8碳原子的ー價(jià)環(huán)狀烯基，具有單個(gè)或多個(gè)稠環(huán)，所述稠環(huán)可以是或可以不是環(huán)烯基，條件是連接點(diǎn)是環(huán)烯基環(huán)原子。環(huán)烯基的實(shí)例包括，比如環(huán)戊烯-4-基，環(huán)辛烯-5-基等。烯基和環(huán)烯基可以是未經(jīng)取代的或用ー個(gè)或多個(gè)對(duì)上述烷基所描述的取代基取代?！叭不笔侵钢辨満椭Щ奶兼?，其具有至少ー個(gè)碳-碳三鍵。在炔基的ー種實(shí)施方式中，三鍵數(shù)是1-3 ;在炔基的又ー實(shí)施方式中，三鍵數(shù)是I。在某些實(shí)施方式中，炔基包括2至12個(gè)碳原子。在其它實(shí)施方式中，炔基可以包括C2-Cltl, C2-C8, C2-C6或C2-C4炔基。取決于炔基部分在分子上的位置，也預(yù)期碳-碳三鍵和碳數(shù)的其它范圍。例如，術(shù)語” C2-C10-炔基”如本文所用是指具有2至10個(gè)碳原子且含有至少ー個(gè)三鍵的直鏈或支化的不飽和烴基團(tuán)，比如こ炔基，丙-I-炔-I-基，丙-2-炔-I-基,正-丁 -I-炔-I-基，正-丁-1-炔-3-基，正-丁 -I-炔-4-基，正-丁 -2-炔-I-基，正-戊-I-炔-I-基，正-戊-1-炔-3-基，正-戊-I-炔-4-基，正-戊-I-炔-5-基，正-戊-2-炔-I-基，正-戊-2_炔-4-基，正-戊-2-炔-5-基，3-甲基丁 -I-炔-3-基，3-甲基丁 -I-炔-4-基，正-己-I-炔-I-基，正-己-I-炔-3-基,正-己-I-炔-4-基，正-己-I-炔-5-基，正-己-I-炔-6-基，正-己-2-炔-I-基，正-己-2-炔-4-基，正-己-2-炔-5-基，正-己-2-炔-6-基，正-己-3-炔-I-基，正-己-3-炔-2-基，3-甲基戊-1-炔-I-基，3-甲基戊-1-炔-3-基，3-甲基戊-1-炔-4-基，3-甲基戊-1-炔-5-基，4- 甲基戊-1-炔-I-基，4-甲基戊-2-炔-4-基或4-甲基戊-2-炔-5-基等。術(shù)語"鹵代烷基"是指如本文所定義的烷基，其被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子取代。例如c「c4-齒代烷基包括，但不限于，氯甲基，溴甲基，ニ氯甲基，三氯甲基，氟甲基，ニ氟甲基，三氟甲基，氯氟甲基，ニ氯氟甲基，氯ニ氟甲基，I-氯こ基，I-溴こ基，I-氟こ基，2-氟こ基，
2,2- ニ氣こ基,2, 2, 2- ニ氣こ基,2-氣_2_氣こ基,2-氣-2，2- ニ氣こ基,2, 2- ニ氣-2-氣こ基，2，2，2-三氯こ基，五氟こ基等。術(shù)語"氟烷基"如本文所用是指其中ー個(gè)或多個(gè)氫原子用氟原子替換的烷基，例如ニ氣甲基，ニ氣甲基，1_氣こ基，2_氣こ基,2, 2_ ニ氣こ基,2, 2, 2_ ニ氣こ基，I, 1，2，2-四
氟こ基或五氟こ基。術(shù)語"鹵代烯基"是指如本文所定義的烯基，其被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子取代。術(shù)語"鹵代炔基"是指如本文所定義的炔基，其被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子取代?！ㄍ檠趸ㄊ侵竿榛?0-，其中烷基如前文所定義。類似地，術(shù)語〃烯氧基〃，〃快氧基"，〃鹵代烷氧基"，〃鹵代烯氧基"，〃鹵代炔氧基"，〃環(huán)烷氧基"，〃環(huán)烯基氧基"，〃鹵代環(huán)烷氧基"，和〃鹵代環(huán)烯基氧基〃分別指基團(tuán)烯基-0-，炔基-0-，鹵代烷基-0-，鹵代烯基-0-，鹵代炔基-0-，環(huán)烷基-0-，環(huán)烯基-0-，鹵代環(huán)烷基-0-，和鹵代環(huán)烯基-0-，其中稀基，塊基，齒代燒基，齒代稀基，齒代塊基，環(huán)燒基，環(huán)稀基，齒代環(huán)燒基，和齒代環(huán)稀基如前文所定義。C1-C6-烷氧基的實(shí)例包括，但不限于，甲氧基，こ氧基，OCH2-C2H5, OCH(CH3)2,正-丁氧基，OCH(CH3)-C2H5, OCH2-CH (CH3) 2 OC (CH3) 3，正-戍氧基，I-甲基丁氧基，2-甲基丁氧基，3-甲基丁氧基，1，I-ニ甲基丙氧基，1，2-ニ甲基丙氧基，2，2-ニ甲基-丙氧基，I-こ基丙氧基，正_己氧基，I-甲基戍氧基，2-甲基戍氧基，3-甲基戍氧基，4-甲基戍氧基，I, I- ニ甲基丁氧基，I, 2- ニ甲基丁氧基，I, 3- ニ甲基丁氧基，2，2- ニ甲基丁氧基，2，3- ニ甲基丁氧基，3，3-ニ甲基丁氧基，I-こ基丁氧基，2-こ基丁氧基，1，1，2_三甲基丙氧基，I, 2, 2- ニ甲基丙氧基，I-こ基_1_甲基丙氧基，I-こ基甲基丙氧基等?！胺蓟笔侵?至14個(gè)碳原子的ー價(jià)芳族碳環(huán)基團(tuán)，其具有單環(huán)或多個(gè)稠環(huán)。芳基包括，但不限干，苯基，聯(lián)苯，和萘基。在某些實(shí)施方式中，芳基包括四氫萘基，苯基環(huán)丙基和茚滿基。芳基可以是未經(jīng)取代的或被選自下述的ー個(gè)或多個(gè)部分取代鹵素，氰基，硝基，輕基，疏基，氣基，燒基，稀基，塊基，環(huán)燒基，環(huán)稀基，齒代燒基，齒代稀基，齒代塊基，齒代環(huán)燒基，齒代環(huán)稀基，燒氧基，稀氧基，塊氧基，齒代燒氧基，齒代稀氧基，齒代塊氧基，環(huán)燒氧基，環(huán)稀基氧基，齒代環(huán)燒氧基，齒代環(huán)稀基氧基，燒硫基，齒代燒硫基，環(huán)燒硫基，齒代環(huán)燒硫基，烷基亞磺?；?，烯基亞磺?；?，炔基-亞磺酰基，齒代烷基亞磺?；?，齒代烯基亞磺酰基，鹵代炔基亞磺?；?，烷基磺酰基，烯基磺?；?，炔基磺?；?，齒代烷基-磺酰基，齒代烯基磺?；X代炔基磺?；榛被?，烯基氨基，炔基氨基，ニ(烷基)氨基，ニ(烯基)-氨基，ニ(炔基)氨基，或三烷基甲硅烷基。術(shù)語“芳烷基”是指通過ニ價(jià)亞烷基橋(_CH2_)n鍵合于母體化合物的芳基，其中η是1-12并且其中“芳基”如前文所定義?！半s芳基”是指I至15個(gè)碳原子，優(yōu)選I至10個(gè)碳原子的ー價(jià)芳族基團(tuán)，其具有一個(gè)或多個(gè)環(huán)中的氧、氮和硫雜原子，優(yōu)選I至4雜原子，或I至3雜原子。氮和硫雜原子可以任選被氧化。所述雜芳基能夠具有單環(huán)(例如，吡啶基或呋喃基)或多個(gè)稠環(huán)，條件是連接點(diǎn)經(jīng)由雜芳基環(huán)原子。雜芳基的實(shí)例包括吡啶基，噠嗪基，嘧啶基，吡嗪基，三嗪基，吡咯基，吲哚基，喹啉基，異喹啉基，喹唑啉基，喹喔啉基，呋喃基，噻吩基，呋喃基，吡咯基，咪唑 基，噁唑基，異噁唑基，異噻唑基，吡唑基苯并呋喃基，和苯并噻吩基。雜芳基環(huán)可以是未經(jīng)取代的或被對(duì)上述芳基所描述的ー個(gè)或多個(gè)部分取代。〃雜環(huán)基〃，〃雜環(huán)〃或〃雜環(huán)〃是指完全飽和或不飽和的環(huán)狀基團(tuán)，例如3至7元單環(huán)，7至11元雙環(huán)，或10至15元三環(huán)環(huán)系，其在環(huán)上具有ー個(gè)或多個(gè)氧、硫或氮雜原子，優(yōu)選I至4或I至3個(gè)雜原子。氮和硫雜原子可以任選地氧化而氮雜原子可以任選地季銨化。雜環(huán)基團(tuán)可以在環(huán)或環(huán)系的任意雜原子或碳原子連接并且可以是未經(jīng)取代的或被ー個(gè)或多個(gè)對(duì)上文芳基描述的部分取代。示范性單環(huán)雜環(huán)基團(tuán)包括，但不限干，吡咯烷基，吡咯基，吡唑基，氧雜環(huán)丁烷基，吡唑啉基，咪唑基，咪唑啉基，咪唑烷基，噁唑基，噁唑烷基，異噁唑啉基，異噁唑基，噻唑基，噻ニ唑基，噻唑烷基，異噻唑基，異噻唑烷基，呋喃基，四氫呋喃基，噻吩基，噁ニ唑基，哌啶基，哌嗪基，2-氧代哌嗪基，2-氧代哌啶基，2-氧代吡咯烷基，2-氧代氮雜草基，氮雜草基，4-哌啶酮基，吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，噠嗪基，四氫吡喃基，嗎啉基，硫雜嗎啉基，硫雜嗎啉基亞砜，硫雜嗎啉基砜，I, 3- ニ氧雜環(huán)戊烷和四氫-1，I- ニ氧代噻吩基，三唑基，三嗪基，
坐寸ο示范性雙環(huán)雜環(huán)基包括但不限于吲哚基，苯并噻唑基，苯并噁唑基，苯并ニ氧雜環(huán)戊烯基，苯并噻吩基，奎寧環(huán)基，喹啉基，四氫異喹啉基，異喹啉基，苯并咪唑基，苯并吡喃基，吲嗪基，苯并呋喃基，色酮基，香豆素基，苯并吡喃基，噌啉基，喹喔啉基，吲唑基，吡咯并吡啶基，呋喃并吡啶基(比如呋喃并[2，3-c]吡啶基，呋喃并[3，2-b]吡啶基]或呋喃并[2，3-b]吡啶基)，ニ氫異吲哚基，ニ氫喹唑啉基(比如3，4- ニ氫-4-氧代-喹唑啉基)，四氫喹啉基等。術(shù)語〃烷硫基〃或〃烷基硫基〃是指烷基-S-，其中〃烷基〃如前文所定義。在某些實(shí)施方式中，烷硫基的烷基部分包括C1-Cltl, C1-C8, C1-C6或C1-C4烷基。例如，C1-C4-烷硫基包括，但不限干，甲硫基，こ硫基，丙硫基，I-甲基こ硫基，丁硫基，I-甲基丙硫基，2-甲基丙硫基或1，I- _■甲基こ硫基。類似地，術(shù)語〃鹵代烷硫基〃，〃環(huán)烷硫基〃，〃鹵代環(huán)烷硫基〃分別指基團(tuán)-S-鹵代烷基，-S-環(huán)烷基，和-S-南代環(huán)烷基，其中術(shù)語〃齒代烷基"，〃環(huán)烷基，〃和〃南代環(huán)烷基"如前文所定義。術(shù)語〃烷基亞磺?；ㄊ侵富鶊F(tuán)烷基-S(=0)_，其中〃烷基〃如前文所定義。在某些實(shí)施方式中，烷基亞磺酰基中的烷基部分包括C1-C12, C1-C10, C1-C8, C1-C6或C1-C4烷基。實(shí)例包括，但不限于，-SO-CH3, -SO-C2H5,正-丙基亞磺酰基，I-甲基こ基亞磺酰基，正-丁基亞磺?；?，I-甲基丙基亞磺?；?-甲基丙基亞磺?；?，1，I-ニ甲基こ基亞磺?；?，正-戊基亞磺酰基，I-甲基丁基亞磺酰基，2-甲基丁基亞磺酰基，3-甲基丁基亞磺?；?，1，I-ニ甲基丙基亞磺?；琁, 2- ニ甲基丙基亞磺?；?，2，2- ニ甲基丙基亞磺?；?，I-こ基丙基亞磺?；?，正-己基亞磺?；琁-甲基戊基亞磺?；?，2-甲基戊基亞磺?；?，3-甲基戊基亞磺?；?，4-甲基戊基亞磺?；?，I, I-ニ甲基丁基亞磺?；?，I, 2- ニ甲基丁基亞磺?；?，I, 3- ニ甲基丁基亞磺酰基，2，2- ニ甲基丁基亞磺?；?，2，3- ニ甲基丁基亞磺?；?，3- ニ甲基丁基亞磺酰基，I-こ基丁基亞磺?；?，2-こ基丁基亞磺酰基，1，1，2-三甲基丙基亞磺?；?，1，2，2-三甲基丙基亞磺?；?，I-こ基-I-甲基丙基亞磺?；騃-こ基-2-甲基丙基亞磺?；?。類似地，術(shù)語〃烯基亞磺酰基〃，〃炔基亞磺?；ǎu代烷基亞磺?；?，〃鹵代烯基亞磺?；?和"鹵代炔基亞磺?；?是指基團(tuán)烯基-S (=0)-，炔基-S (=0)-，和鹵代烷基-S (=0)-，鹵代烯基-S (=0)-，和鹵代炔基-S (=0)-，其中術(shù)語〃烯基〃，〃炔基〃，〃鹵代烷基"，〃鹵代烯基〃和〃鹵代炔基〃如前文所定義。術(shù)語〃烷基磺?；ㄊ侵富鶊F(tuán)烷基-S(=0)2-，其中術(shù)語〃烷基〃如前文所定義。在某些實(shí)施方式中，烷基磺?；械耐榛糠职–1-C12, C1-C10, C1-C8, C1-C6或C1-C4烷基。實(shí)例包括，但不限于，-SO2-CH3, -SO2-C2H5,正-丙基磺?；?，-SO2-CH(CH3)2,正-丁基磺?；?，I-甲基丙基磺?；?，2-甲基丙基磺?；?SO2-C (CH3)3,正-戊基磺?；?，I-甲基丁基磺酰基，2-甲基丁基磺?；?-甲基丁基磺?；?，I-ニ甲基丙基磺?；?，2-ニ甲基丙基磺酰基，2，2- ニ甲基丙基磺?；?，I-こ基丙基磺酰基，正-己基磺?；?，I-甲基戊基磺?；?，2-甲基戊基磺?；?，3-甲基戊基磺?；?，4-甲基戊基磺?；?，I-ニ甲基丁基磺酰基，1，2- ニ甲基丁基磺?；?，I, 3- ニ甲基丁基磺?；?，2，2- ニ甲基丁基磺?；?，2，3- ニ甲基丁基磺?；?，3，3-ニ甲基丁基磺?；?，I-こ基丁基磺酰基，2-こ基丁基磺?；?，I, I, 2-三甲基丙基磺?；?，1，2，2-三甲基丙基磺?；?，I-こ基-1-甲基丙基磺?；騃-こ基-2-甲基丙基橫酸基等。術(shù)語〃烯基磺?；?，〃炔基磺酰基"，〃鹵代烷基磺酰基"，〃鹵代烯基磺?；ê?鹵代炔基磺酰基"是指基團(tuán)烯基-S (=0) 2_，炔基-S (=0) 2-，和鹵代烷基-S (=0) 2-，鹵代烯基-s(=o)2-，和鹵代炔基-s(=o)2-，其中術(shù)語〃烯基〃，〃炔基〃，〃鹵代烷基〃，〃鹵代烯基〃和〃鹵代炔基〃如前文所定義。術(shù)語〃烷基氨基〃，〃 ニ烷基氨基〃，〃烯基氨基〃，〃炔基氨基〃，〃 ニ(烯基)氨基〃和〃 ニ(炔基)氨基〃是指基團(tuán)-NH(烷基)，-N(烷基)2，-NH(烯基)，-NH(炔基)，-N(烯基)2和-N(炔基)2，其中術(shù)語〃烷基〃，〃烯基〃和〃炔基〃如前文所定義。在某些實(shí)施方式中，烷基氨基或ニ烷基氨基中的烷基部分包括C「C12，C「C1Q，C1-C8, C1-C6或C1-C4烷基。
術(shù)語〃三烷基甲硅烷基〃是指基團(tuán)-Si (烷基)3，其中該基團(tuán)在硅原子處鍵合至母體化合物。本發(fā)明化合物
本發(fā)明化合物雙-有機(jī)硫化合物，其包含一個(gè)或多個(gè)鹵素原子，優(yōu)選ー個(gè)或多個(gè)氟原子，其具有對(duì)抗病蟲害包括寄生物的有效活性。在某些實(shí)施方式中，本發(fā)明化合物用于獸醫(yī)學(xué)應(yīng)用，包括用于在動(dòng)物體內(nèi)或體表防治寄生物。在其它實(shí)施方式中，本發(fā)明化合物用于農(nóng)業(yè)應(yīng)用，用于抗擊或防治損害作物、植物、植物繁殖材料或含木物質(zhì)或自木衍生的物質(zhì)的動(dòng)物病蟲害。在一種實(shí)施方式中本發(fā)明提供式(I)雙-有機(jī)硫化合物，或其獸醫(yī)上或農(nóng)業(yè)上可接受的鹽
權(quán)利要求
1.式⑴雙-有機(jī)硫化合物
2.權(quán)利要求I的化合物，其中n是0，m是2，且q是I。
3.權(quán)利要求I的化合物，其中R1是齒代焼基，齒代稀基或齒代塊基； R4是齒代焼基，齒代稀基或齒代塊基；和 P和q獨(dú)立地是I或2。
4.權(quán)利要求I的化合物，其中 R1是齒代焼基，齒代稀基或齒代塊基； R4選自
5.權(quán)利要求I的化合物，其中 R1是C1-C6-齒代燒基； R4是鹵代烷基； R2是氰基或_C= (G) -R9 ；m是I或2 ; n是O ; G是氧或硫；和 R9 ’是C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，氨基，C1-C6烷基氨基，或C1-C6 二烷基氨基，且 P和q獨(dú)立地是I或2。
6.權(quán)利要求I的化合物，其中所述化合物具有下式(II)
7.權(quán)利要求6的化合物，其中 R1 ’是C1-C6鹵代烷基； R2，是氰基或-C= (G)-R7 ’ ； R3，是氫，1 素，C1-C6-燒基； R4 ’是C「C6-齒代燒基； G是氧或硫；和R7 ’是C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，氨基，C1-C6烷基氨基，或C1-C6 二烷基氨基。
8.權(quán)利要求6的化合物，其中 R1 ’是C1-C6鹵代烷基； R2，是氰基或-C= (G)-R7 ’ ； R3，是氫，1 素，C1-C6-燒基； R4’是苯基，可以用一個(gè)或多個(gè)鹵素原子、烷基或鹵代烷基取代； G是氧或硫；和 R7 ’是C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，氨基，C1-C6烷基氨基，或C1-C6 二烷基氨基。
9.權(quán)利要求6的化合物，其中 R1 ’是C1-C6鹵代烷基； R2，是氰基或-C= (G)-R7 ’ ； R3，是氫，1 素，C1-C6-燒基； 選自
10.權(quán)利要求6的化合物，其中 R1 ’是C1-C6鹵代烷基； R2，是氰基； R3 ’是氫或C1-C6-燒基； R4 ’是C「C6-鹵代烷基；和 R5，和R6’是氫。
11.權(quán)利要求6的化合物，其中 R1 ’是C1-C6鹵代烷基； R2，是氰基；R3 ’是氫或C1-C6-燒基； R4’是苯基，其可以用一個(gè)或多個(gè)鹵素原子、烷基或鹵代烷基取代；和 R5，和R6’是氫。
12.權(quán)利要求6的化合物，其中 R1 ’是C1-C6鹵代烷基； R2，是氰基； R3 ’是氫或C1-C6-燒基； R4，選自
13.權(quán)利要求6的化合物，其中 R1 ’是C1-C6氟燒基； R2，是氰基； R3’是氫，甲基或三氟甲基； R4 ’是C「C6-鹵代烷基；和 R5，和R6’是氫。
14.權(quán)利要求6的化合物，其中 R1 ’是C1-C6氟燒基；R2 ’ 是-C=(G)-R7,； R3’是氫，甲基或三氟甲基； R4 ’是C「C6-齒代燒基； G是氧或硫；和 R7 ’是C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，氨基，C1-C6烷基氨基，或C1-C6 二烷基氨基。
15.農(nóng)業(yè)或獸醫(yī)學(xué)組合物，其包含農(nóng)藥有效量或殺寄生物有效量的權(quán)利要求I的化合物、或其獸醫(yī)上或農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，與獸醫(yī)上或農(nóng)業(yè)上可接受的載體或稀釋劑組合。
16.權(quán)利要求15的獸醫(yī)學(xué)組合物，其中所述組合物適于口服、可注射或局部給藥。
17.權(quán)利要求16的獸醫(yī)學(xué)組合物，其中所述組合物是涂抹劑或潑澆劑組合物。
18.在動(dòng)物體內(nèi)或體表預(yù)防或防治寄生物侵染的方法，包括給藥殺寄生物有效量的權(quán)利要求I的化合物。
19.權(quán)利要求18的方法，其中所述寄生物是內(nèi)源寄生物。
20.權(quán)利要求18的方法，其中所述寄生物是外源寄生物。
21.在處所預(yù)防或防治動(dòng)物病蟲害侵染的方法，包括向該處所給藥農(nóng)藥有效量或殺寄生物有效量的權(quán)利要求I的化合物。
22.抗擊或防治動(dòng)物病蟲害的方法，包括將動(dòng)物病蟲害與農(nóng)藥有效量的權(quán)利要求I的化合物接觸。
23.保護(hù)作物和生長(zhǎng)中的植物免受動(dòng)物病蟲害侵襲或侵染的方法，包括將植物、或植物在其中生長(zhǎng)的土壤或水與權(quán)利要求I的化合物接觸。
24.保護(hù)植物繁殖材料免受動(dòng)物病蟲害侵襲或侵染的方法，包括將植物、或植物在其中生長(zhǎng)的土壤或水與權(quán)利要求I的化合物接觸。
25.包含權(quán)利要求I和/或6的化合物或其農(nóng)業(yè)可用鹽的種子。
26.權(quán)利要求25的種子，其中權(quán)利要求I和/或6的化合物或其農(nóng)業(yè)可用鹽以0.Ig至IOkg每IOOkg種子的量存在。
全文摘要
本發(fā)明提供式(I)和(II)雙-有機(jī)硫化合物和包含所述化合物的組合物，其有效地對(duì)抗動(dòng)物病蟲害，包括寄生物?；衔锖徒M合物可以用于抗擊鳥類和哺乳動(dòng)物體內(nèi)或體表的寄生物并且用于抗擊損害作物、植物和植物繁殖材料的病蟲害。本發(fā)明也提供用于在鳥類和哺乳動(dòng)物中根除、防治和預(yù)防寄生物侵染的經(jīng)改善的方法。
文檔編號(hào)C07C323/60GK102712583SQ201080061124
公開日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2010年12月5日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月4日
發(fā)明者C·Q·門, H·M·M·巴斯蒂安斯, M·波爾曼, R·保利尼, S·澤格爾 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司, 梅里亞有限公司