專利名稱：一種制備ε-己內(nèi)酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及-種生產(chǎn)ε -己內(nèi)酯的方法，該方法是在固體酸催化劑存在下，將過氧化氫氧化有機(jī)溶劑中的有機(jī)羧酸得到的過氧羧酸溶液加至裝有環(huán)己酮的反應(yīng)體系中進(jìn)行反應(yīng)得到ε-己內(nèi)酯溶液，然后在精餾塔中分離，實(shí)現(xiàn)了高純?chǔ)?己內(nèi)酯的生產(chǎn)。
背景技術(shù)：
在現(xiàn)有エ藝中，ε -己內(nèi)酯是用過氧羧酸氧化環(huán)己酮來(lái)制備的，所用的過氧羧酸有過氧乙酸和過氧丙酸等。可是，在通常的制備方法中，生成了己ニ酸和5-己烯酸等各種副產(chǎn)物，難以從反應(yīng)產(chǎn)物中分離得到高純?chǔ)?己內(nèi)酯。在日本專利150681/1982、日本專利124781/1983和中國(guó)專利ZL91109988. 3中提
到了ー種方法，其中用含有2 4個(gè)碳原子的過氧羧酸氧化環(huán)己酮來(lái)制備穩(wěn)定的ε -己內(nèi)酷，對(duì)應(yīng)的羧酸和過氧化氫是以它們?cè)谂鹚岽呋瘎┐嬖谙路磻?yīng)得到的“過氧羧酸粗溶液”的形式加以使用，并且還在共沸條件下連續(xù)地除去水。在這種常規(guī)方法中，因?yàn)槭褂昧巳缗鹚徇@樣的弱酸，當(dāng)與使用強(qiáng)酸性催化劑的情況相比，在制備ε_(tái)己內(nèi)酯的過程中生成的副產(chǎn)物會(huì)少ー些，但是，仍然大量地生成了羥基己酸、5-己烯酸、丙酰氧基己酸乙酷、羥基己酸乙酯和己內(nèi)酯的低聚體等難以分離的雜質(zhì)。在過氧羧酸與環(huán)己酮的反應(yīng)中，為使環(huán)己酮盡量反應(yīng)完全，過氧羧酸與環(huán)己酮的摩爾比大于1，由此導(dǎo)致精餾系統(tǒng)中含有未反應(yīng)完的過氧羧酸，引發(fā)安全問題的可能性大大增加。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明人通過研究發(fā)現(xiàn)，現(xiàn)有的制備ε -己內(nèi)酯的エ藝中雖然采用了硼酸這ー催化劑，但在反應(yīng)及提純過程中，該催化劑卻自始至終存在于反應(yīng)體系中，特別是后續(xù)高溫提純階段，硼酸會(huì)促進(jìn)ε -己內(nèi)酯聚合，從而影響產(chǎn)品的提純。且ZL91109988. 3是處于小試(即實(shí)驗(yàn)室階段)，要達(dá)到エ業(yè)化生產(chǎn)階段還存在著許多エ藝條件需要確定等諸多問題。本發(fā)明的目的旨在提供一種用過氧羧酸溶液氧化環(huán)己酮制備ε -己內(nèi)酯的方法， 可有效的避免催化劑對(duì)ε -己內(nèi)酯提純的影響，同時(shí)提升本發(fā)明エ業(yè)化生產(chǎn)過程中對(duì)安全性的要求。本發(fā)明涉及一種用過氧羧酸溶液氧化環(huán)己酮制備ε -己內(nèi)酯的方法，包括a.在固體酸催化劑存在下，于帶精餾塔的攪拌反應(yīng)釜中用過氧化氫氧化含有有機(jī)羧酸和有機(jī)溶劑的混合溶液，同時(shí)通過共沸精餾的方式將過氧化氫溶液中帶入的水和反應(yīng)過程產(chǎn)生的水從塔頂蒸餾出來(lái)，從塔釜得到含有機(jī)溶劑的過氧羧酸溶液；b.將從步驟a得到的過氧羧酸溶液加至環(huán)己酮中反應(yīng)，并使得環(huán)己酮過量，得到 ε-己內(nèi)酯溶液；c.將從步驟b得到的ε -己內(nèi)酯溶液通過4個(gè)精餾塔進(jìn)行精餾，ε _己內(nèi)酯溶液進(jìn)入塔Α，從塔頂餾出有機(jī)溶劑和部分有機(jī)羧酸，塔釜液進(jìn)入塔B，從塔頂餾出有機(jī)羧酸和環(huán)己酮，餾出液再進(jìn)入塔C，從塔頂餾出有機(jī)羧酸，塔釜得到環(huán)己酮，塔B釜液進(jìn)入塔D，從塔頂餾出高純度的ε_(tái)己內(nèi)酷，含高沸點(diǎn)雜質(zhì)的液體從塔釜排出；其中步驟a中所用固體酸催化劑是酸性陽(yáng)離子交換樹脂、全氟磺酸樹脂、分子篩、 固載硫酸、固載磷酸或固載硼酸。步驟a中固體酸催化劑與過氧化氫的質(zhì)量比為0. 01 1，優(yōu)選0. 1 0. 5。步驟a中有機(jī)羧酸是乙酸和/或丙酸。步驟a中有機(jī)溶劑是乙酸乙酷、乙酸丙酷、乙酸異丙酷、乙酸丁酷、乙酸異丁酷、乙酸仲丁酷、乙酸叔丁酯、丙酸乙酷、丙酸丙酷、丙酸異丙酯、丁酸乙酷、異丁酸乙酯中的ー種或多種，優(yōu)選乙酸乙酯和丙酸乙酷。步驟a中有機(jī)溶劑與有機(jī)羧酸的摩爾比為0. 1 10，優(yōu)選0. 25 4。步驟a中過氧化氫與有機(jī)羧酸的摩爾比為0. 1 1，優(yōu)選0. 2 0. 6。步驟a中從塔頂餾出的共沸物中的水排出系統(tǒng)，有機(jī)溶劑回流至塔中。步驟a中的固體酸留在反應(yīng)釜內(nèi)，從釜中引出的過氧羧酸溶液中不含固體酸催化劑。步驟a中過氧羧酸制備的反應(yīng)溫度為10 90°C，優(yōu)選30 70°C。步驟a中過氧羧酸制備的反應(yīng)時(shí)間為1 8小吋，優(yōu)選2 6小吋。步驟a中過氧羧酸制備的反應(yīng)壓カ為1 101. 3kPa，優(yōu)選10 40kPa。步驟b中過氧羧酸與環(huán)己酮的反應(yīng)采用帶外循環(huán)換熱系統(tǒng)的攪拌釜式反應(yīng)器，其反應(yīng)熱通過外循環(huán)換熱系統(tǒng)中的換熱器移除。步驟b中的加料方式是將過氧羧酸溶液加至已預(yù)先加熱到反應(yīng)溫度的環(huán)己酮中。步驟b中環(huán)己酮與過氧羧酸的摩爾比為1. 01 1. 5，優(yōu)選1. 1 1. 3。步驟b中ε -己內(nèi)酯制備的反應(yīng)溫度為10 90°C，優(yōu)選30 70°C。步驟b中ε -己內(nèi)酯制備的反應(yīng)時(shí)間為1 8小吋，優(yōu)選2 6小吋。步驟c中的精餾在真空下操作，壓カ為0. 1 50kPa，優(yōu)選1 20kPa。步驟c中精餾塔的再沸器為薄膜蒸發(fā)器。發(fā)明效果由于在過氧羧酸制備過程中采用了固體酸催化劑，并且反應(yīng)后將固體酸催化劑與過氧羧酸溶液分離，因此引出的過氧羧酸溶液中不含酸催化劑，與環(huán)己酮反應(yīng)時(shí)生成的雜質(zhì)極少，且發(fā)明人還通過精心設(shè)計(jì)將ε -己內(nèi)酯溶液通過4個(gè)精餾塔進(jìn)行精餾提純，對(duì)各個(gè)成分進(jìn)行循環(huán)的有效利用，節(jié)約原材料和成本，不但最終可獲得含量大于99. 8%的ε -己內(nèi)酷，且更加有利于エ業(yè)化應(yīng)用。本發(fā)明的エ藝也改變了以往的技術(shù)人員局限于由采用強(qiáng)酸型催化劑轉(zhuǎn)化為弱酸型催化劑的傳統(tǒng)思路，保證了 ε -己內(nèi)酯在提純后期免于催化劑的干擾。另外，由于在ε -己內(nèi)酯制備過程中采用了外循環(huán)換熱器，大大提高了該過程的換熱能力，使反應(yīng)溫度可以控制平穩(wěn)。更重要的是本發(fā)明在過氧羧酸氧化環(huán)己酮的反應(yīng)中采用了環(huán)己酮過量的方式，因此輸入到精餾系統(tǒng)的物料中所含的過氧羧酸濃度極低，使精餾系統(tǒng)出現(xiàn)由過氧化物引發(fā)的安全問題的可能性大大降低，對(duì)ェ業(yè)化生產(chǎn)有著極其重要的意義。


附圖是一個(gè)實(shí)施例的制備流程圖，它包括一個(gè)制備過氧羧酸溶液的步驟，ー個(gè)制備ε-己內(nèi)酯溶液的步驟和一個(gè)提純?chǔ)?己內(nèi)酯的步驟，該流程圖可用以實(shí)施本發(fā)明，圖中 Rl是帶有一個(gè)精餾塔的攪拌反應(yīng)器，R2是帶攪拌的反應(yīng)器，Α、B、C、D是精餾塔。各管道中物料的依次為管1-雙氧水；管2-有機(jī)羧酸和有機(jī)溶劑；管3-反應(yīng)廢水；管4-過氧羧酸溶液； 管5-環(huán)己酮；管6- ε -己內(nèi)酯溶液；管7-Α塔餾出液；管8-Α塔釜液；管9_Β塔餾出液；管 IO-B塔釜液；管Il-C塔餾出液；管12-C塔釜液；管13- ε -己內(nèi)酯；管14-D塔釜液。
具體實(shí)施例方式下面詳細(xì)描述本發(fā)明的要點(diǎn)。首先，在固體酸催化下于有機(jī)溶劑中用過氧化氫氧化有機(jī)羧酸制得過氧羧酸溶液，其中過氧化氫最好是以含有30 70% (重量)過氧化氫的水溶液的形式提供，固體酸催化劑與過氧化氫的質(zhì)量比為0. 01 1，過氧化氫與有機(jī)羧酸的摩爾比為0. 1 1，有機(jī)溶劑與有機(jī)羧酸的摩爾比為0. 1 10。在制備上述過氧羧酸溶液的過程中，利用有機(jī)溶劑與水共沸的性質(zhì)，將有機(jī)溶劑和水從塔頂蒸餾出來(lái)，將由冷凝器冷凝的餾出液引入沉降槽，使之分離成有機(jī)相和水相，只將有機(jī)相回流到精餾塔，而將水相排走，連續(xù)地進(jìn)行共沸脫水直到引入沉降槽中的餾出液基本上不再含有水相時(shí)為止。在制備上述過氧羧酸溶液的過程中，反應(yīng)壓カ可根據(jù)反應(yīng)體系的組成和所選擇的溫度而改變。最好是在1 101. 3kPa的絕壓下進(jìn)行反應(yīng)，相對(duì)應(yīng)的過氧羧酸制備的反應(yīng)溫度為10 90°C，反應(yīng)時(shí)間為1 8小吋。制得的過氧羧酸溶液中，過氧羧酸的含量最好是 5 45% (重量)，過氧化氫小于0.5% (重量)，有機(jī)羧酸為10 80% (重量)，其它為有機(jī)溶剤。第二步，將上述過氧羧酸溶液加至ー個(gè)預(yù)先加熱(或冷卻)到反應(yīng)溫度的裝有環(huán)己酮的反應(yīng)系統(tǒng)中，并且所用的環(huán)己酮與過氧羧酸的摩爾比為1.01 1.5，反應(yīng)溫度范圍為10 90°C，反應(yīng)時(shí)間范圍為1 8小吋，其中反應(yīng)過程中產(chǎn)生的熱采用以外循環(huán)換熱器移除的方式來(lái)維持反應(yīng)溫度穩(wěn)定。第三步，將ε -己內(nèi)酯溶液通過4個(gè)精餾塔進(jìn)行精餾，ε -己內(nèi)酯溶液進(jìn)入塔Α，從塔頂餾出有機(jī)溶劑和少量有機(jī)羧酸，塔釜液進(jìn)入塔B，從塔頂餾出有機(jī)羧酸和環(huán)己酮，餾出液再進(jìn)入塔C，從塔頂餾出有機(jī)羧酸，塔釜得到環(huán)己酮，塔B釜液進(jìn)入塔D，從塔頂餾出高純度的ε_(tái)己內(nèi)酷，含高沸點(diǎn)雜質(zhì)的液體從塔釜排出。為了抑制ε_(tái)己內(nèi)酯的熱解，最好是在 1 50kPa(絕壓)下操作。塔釜再沸器最好選用薄膜蒸發(fā)器，以減少己內(nèi)酯的聚合。按照本發(fā)明的制備方法，制備ε -己內(nèi)酯的重復(fù)性好，產(chǎn)率高，即基于氧化反應(yīng)中所用的過氧化氫的轉(zhuǎn)化率約99%，基于消耗掉的環(huán)己酮的選擇性大于99%，基于消耗掉的過氧羧酸的選擇性大于99%，因而可以得到只含有極少量副產(chǎn)物的ε -己內(nèi)酷。實(shí)施例實(shí)施例1過氧乙酸溶液的制備先將IOOkg全氟磺酸樹脂裝入容積為2m3的反應(yīng)器Rl中，再?gòu)妮斎牍?將600kg乙酸、440kg乙酸乙酯和Ikg磷酸三丁酯裝入Rl中。該反應(yīng)器附有裝著填料的蒸餾塔和帶有沉積槽的回流冷凝器。在20kPa左右(絕壓)攪拌這種溶液，用蒸汽加熱到40°C左右，將總量為220kg的50% (重量)的過氧化氫水溶液通過管道1加至Rl內(nèi)?？刂芌l的溫度約為40 45°C，將在回流冷凝器中由低溫系統(tǒng)冷凝下來(lái)的非均相共沸物中的有機(jī)相回流至R1，水相從管3連續(xù)排走并經(jīng)有機(jī)溶劑回收裝置回收其中的有機(jī)溶劑且回流至Rl。乙酸和過氧化氫一直反應(yīng)到沉積槽中基本上分離不出水相之后，才停止加熱反應(yīng)器R1，并終止反應(yīng)。于是，制得1080kg過氧乙酸溶液。從加入過氧化氫時(shí)算起，反應(yīng)需要3小吋。從反應(yīng)器1底部得到的不含全氟磺酸樹脂的過氧乙酸溶液的組成(重量％ )為 乙酸乙酯39. 8%，乙酸38. 6%，過氧乙酸21. 5%，過氧化氫小于0. 1 %。計(jì)算出過氧化氫的轉(zhuǎn)化率大于99. 0%，過氧乙酸的選擇性為95. 4%。ε-己內(nèi)酯溶液的制備接下來(lái)，將上述制得的過氧乙酸溶液通過輸入管4以一定的速度輸入已預(yù)先裝有 320kg環(huán)己酮并且已加熱到40°C的容積為2m3的反應(yīng)器R2中，該反應(yīng)器裝有回流冷凝器 (圖中未顯示)和一個(gè)外循環(huán)換熱器，便于控制反應(yīng)溫度。從加入過氧乙酸開始便維持它的溫度為40°C，反應(yīng)3小時(shí)后將混合物冷卻至室溫，制得1400kg的ε -己內(nèi)酯溶液。制得的ε -己內(nèi)酯溶液具有下列組成(重量％ ) 乙酸乙酯30. 7%，乙酸42. 7%，環(huán)己酮1.8%，ε -己內(nèi)酯5%，過氧乙酸0. 2%，計(jì)算出環(huán)己酮轉(zhuǎn)化率為92. 1%，過氧乙酸轉(zhuǎn)化率為98.8%，ε -己內(nèi)酯選擇性為99.8%。ε-己內(nèi)酯溶液的提純將這種ε -己內(nèi)酯溶液通過輸入管6以280kg/h的速度連續(xù)地輸入蒸餾塔A中， 該塔在20kPa絕壓下操作，將低沸點(diǎn)組分從排出管7以88kg/h的速度排出，同時(shí)以0. 25的回流比回流，并將釜液從塔A底部以l^kg/h的速率通過管8輸入到塔B中；塔B在IkPa 絕壓下操作，將低沸點(diǎn)組分從排出管9以123kg/h的速度輸入至塔C，同時(shí)以0. 5的回流比回流，并將釜液從塔B底部以69kg/h的速率通過管10輸入到塔D中。塔D在IkPa絕壓下操作，塔頂以68kg/h的速率餾出高純?chǔ)?-己內(nèi)酷，同時(shí)以2. 5的回流比回流，塔釜排出少量殘液；從塔B頂部餾出的物料輸至塔C中，回流比1，將低沸點(diǎn)組分從排出管11以118kg/h 的速度排出，釜液從排出管12以^g/h的速度排出。其中塔B和塔D的再沸器均為薄膜蒸用這種操作法獲得的ε -己內(nèi)酯的純度為99. 9% (重量)。實(shí)施例2過氧丙酸溶液的制備預(yù)先將IOOkg強(qiáng)酸性陽(yáng)離子樹脂(D001型，長(zhǎng)沙大禹化工有限公司生產(chǎn))裝入容積為2m3的反應(yīng)器Rl中，再?gòu)妮斎牍?將600kg丙酸、400kg丙酸乙酯和Ikg磷酸三丁酯裝入Rl中。在lOltfa左右(絕壓)攪拌這種溶液，用蒸汽加熱到50°C左右，將總量為220kg 的50% (重量)的過氧化氫水溶液通過管道1加至Rl內(nèi)。控制Rl的溫度約為50 55°C， 將在回流冷凝器中由低溫系統(tǒng)冷凝下來(lái)的非均相共沸物中的有機(jī)相回流至R1，水相從管3 連續(xù)排走并經(jīng)有機(jī)溶劑回收裝置回收其中的有機(jī)溶劑且回流至R1。丙酸和過氧化氫一直反應(yīng)到沉積槽中基本上分離不出水相之后，才停止加熱反應(yīng)器R1，并終止反應(yīng)。于是，制得
61050kg過氧丙酸溶液。從加入過氧化氫時(shí)算起，反應(yīng)需要4小吋。從反應(yīng)器1底部得到的不含離子交換樹脂的過氧丙酸溶液的組成(重量％ )為 丙酸乙酯38. 1 %，丙酸35.6%，過氧丙酸沈.2%，過氧化氫小于0. 1%。計(jì)算出過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為99. 0%，過氧丙酸的選擇性為95. 4%。ε-己內(nèi)酯溶液的制備接下來(lái)，將上述制得的過氧丙酸溶液通過輸入管4以一定的速度輸入已預(yù)先裝有 320kg環(huán)己酮并且已加熱到50°C的容積為2m3的反應(yīng)器R2中，該反應(yīng)器裝有回流冷凝器 (圖中未顯示)和一個(gè)外循環(huán)換熱器，便于控制反應(yīng)溫度。從加入過氧丙酸開始便維持它的溫度為50°C，反應(yīng)3小時(shí)后將混合物冷卻至室溫，制得1370kg的ε -己內(nèi)酯溶液。制得的ε -己內(nèi)酯溶液具有下列組成(重量％ ):丙酸乙酯29. 2%，丙酸43. 6%，環(huán)己酮1. 7%，ε -己內(nèi)酯25. 1%，過氧丙酸0. 2%，計(jì)算出環(huán)己酮轉(zhuǎn)化率為92. 7 %，過氧丙酸轉(zhuǎn)化率為99. 0%，ε -己內(nèi)酯選擇性為99. 6%。ε-己內(nèi)酯溶液的提純將這種ε -己內(nèi)酯溶液通過輸入管6以274kg/h的速度連續(xù)地輸入蒸餾塔A中， 該塔在IOkPa絕壓下操作，將低沸點(diǎn)組分從排出管7以82kg/h的速度排出，同時(shí)以0. 25的回流比回流，并將釜液從塔A底部以l^kg/h的速率通過管8輸入到塔B中；塔B在IkPa 絕壓下操作，將低沸點(diǎn)組分從排出管9以123kg/h的速度輸入至塔C，同時(shí)以0. 5的回流比回流，并將釜液從塔B底部以69kg/h的速率通過管10輸入到塔D中。塔D在IkPa絕壓下操作，塔頂以68kg/h的速率餾出高純?chǔ)?-己內(nèi)酷，同時(shí)以2. 5的回流比回流，塔釜排出少量殘液；從塔B頂部餾出的物料輸至塔C中，回流比1. 5，將低沸點(diǎn)組分從排出管11以IWkg/ h的速度排出，釜液從排出管12以作g/h的速度排出。其中塔B和塔D的再沸器均為薄膜蒸發(fā)器。用這種操作法獲得的ε -己內(nèi)酯的純度為99. 9% (重量)。
權(quán)利要求
1.一種制備ε-己內(nèi)酯的方法，包括以下步驟a.在固體酸催化劑存在下，于帶精餾塔的攪拌反應(yīng)釜中用過氧化氫氧化含有有機(jī)羧酸和有機(jī)溶劑的混合溶液，同時(shí)通過共沸精餾的方式將過氧化氫溶液中帶入的水和反應(yīng)過程產(chǎn)生的水從塔頂蒸餾出來(lái)，從塔釜得到含有機(jī)溶劑的過氧羧酸溶液；b.將從步驟a得到的過氧羧酸溶液加至環(huán)己酮中反應(yīng)，并使得環(huán)己酮過量，得到ε-己內(nèi)酷溶液；c.將從步驟b得到的ε-己內(nèi)酯溶液通過4個(gè)精餾塔進(jìn)行精餾，ε-己內(nèi)酯溶液進(jìn)入塔Α，從塔頂餾出有機(jī)溶劑和部分有機(jī)羧酸，塔釜液進(jìn)入塔B，從塔頂餾出有機(jī)羧酸和環(huán)己酮，餾出液再進(jìn)入塔C，從塔頂餾出有機(jī)羧酸，塔釜得到環(huán)己酮，塔B釜液進(jìn)入塔D，從塔頂餾出ε -己內(nèi)酷，比ε -己內(nèi)酯沸點(diǎn)高的雜質(zhì)從塔釜排出；步驟a中所使用的固體酸催化劑是酸性陽(yáng)離子交換樹脂、全氟磺酸樹脂、分子篩、固載硫酸、固載磷酸或固載硼酸。
2.權(quán)利要求1中的方法，步驟a中固體酸催化劑與過氧化氫的質(zhì)量比為0.01 1。
3.權(quán)利要求1中的方法，其中有機(jī)羧酸是乙酸和/或丙酸。
4.權(quán)利要求1中的方法，其中有機(jī)溶劑是乙酸乙酷、乙酸丙酷、乙酸異丙酯、乙酸丁酷、 乙酸異丁酯、乙酸仲丁酷、乙酸叔丁酯、丙酸乙酷、丙酸丙酷、丙酸異丙酯、丁酸乙酷、異丁酸乙酯中的ー種或多種。
5.權(quán)利要求1中的方法，其中步驟a中有機(jī)溶劑與有機(jī)羧酸的摩爾比為0.1 10。
6.權(quán)利要求1中的方法，其中步驟a中過氧化氫與有機(jī)羧酸的摩爾比為0.1 1。
7.權(quán)利要求1中的方法，其中步驟a中從塔頂餾出的共沸物中的水排出系統(tǒng)，有機(jī)溶劑回流至塔中。
8.權(quán)利要求1中的方法，其中步驟a中的固體酸留在反應(yīng)釜內(nèi)，從反應(yīng)釜引出的過氧羧酸溶液中不含固體酸催化劑。
9.權(quán)利要求1中的方法，其中步驟a中過氧羧酸制備的反應(yīng)溫度為10 90°C。
10.權(quán)利要求1中的方法，其中步驟a中過氧羧酸制備的反應(yīng)時(shí)間為1 8小吋。
11.權(quán)利要求1中的方法，其中步驟a中過氧羧酸制備的反應(yīng)壓カ為1 101.3kPa。
12.權(quán)利要求1中的方法，其中步驟b中的加料方式是將過氧羧酸溶液加至已預(yù)先加熱到反應(yīng)溫度的環(huán)己酮中。
13.權(quán)利要求1中的方法，其中步驟b中環(huán)己酮與過氧羧酸的摩爾比為1.01 1.5。
14.權(quán)利要求1中的方法，其中步驟b中ε-己內(nèi)酯制備的反應(yīng)溫度為10 90°C。
15.權(quán)利要求1中的方法，其中步驟b中ε-己內(nèi)酯制備的反應(yīng)時(shí)間為1 8小吋。
16.權(quán)利要求1中的方法，其中步驟b中過氧羧酸與環(huán)己酮的反應(yīng)采用帶外循環(huán)換熱系統(tǒng)的攪拌釜式反應(yīng)器，其反應(yīng)熱通過外循環(huán)換熱系統(tǒng)中的換熱器移除。
17.權(quán)利要求1中的方法，其中步驟c中的精餾在真空下操作，壓カ為0.1 50kPa。
18.權(quán)利要求1中的方法，其中步驟c中精餾塔的再沸器為薄膜蒸發(fā)器。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制備ε-己內(nèi)酯的方法，在固體酸催化劑存在下，于帶精餾塔的攪拌反應(yīng)釜中用過氧化氫氧化有機(jī)羧酸制得過氧羧酸溶液，將制得的過氧羧酸溶液加至環(huán)己酮中反應(yīng)得到ε-己內(nèi)酯溶液，通過精餾提純得到高純?chǔ)?己內(nèi)酯。
文檔編號(hào)C07D313/04GK102584776SQ201110005540
公開日2012年7月18日 申請(qǐng)日期2011年1月12日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月12日
發(fā)明者劉洪武, 周小文, 彭志斌, 李華明, 羅際安, 鄧瓊, 黎樹根 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工集團(tuán)公司