專利名稱：氧化硫醚合成亞砜的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化學(xué)合成工藝，特別是亞砜合成技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
亞砜類化合物是一種具有化學(xué)、生物活性的有機(jī)中間體，在具有生物活性的藥物 中廣泛存在，如抗?jié)兯?、抗菌藥、抗真菌藥、抗?dòng)脈硬化的藥物、抗高血壓藥、強(qiáng)心劑、抗血 管擴(kuò)張藥等。由于亞砜類化合物在生物、醫(yī)藥領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用，人們?cè)絹?lái)越多地投入到硫醚 氧化的反應(yīng)的研究中。硫醚的氧化是合成亞砜的最簡(jiǎn)潔的方法。許多試劑可以氧化硫醚，傳統(tǒng)的氧化劑 包括金屬氧化物、無(wú)機(jī)氧化物和有機(jī)氧化物等，然而這些氧化劑中的絕大多數(shù)氧化選擇性 不高，使硫醚過(guò)度氧化形成砜，增加了產(chǎn)物提純的難度，且后處理產(chǎn)生的廢棄物對(duì)環(huán)境產(chǎn)生 了許多不良影響，不符合現(xiàn)在所提倡的清潔生產(chǎn)的要求?，F(xiàn)在普遍提倡綠色生產(chǎn)，原子經(jīng)濟(jì) 性，因此臭氧、生物氧化酶、過(guò)氧化氫等綠色氧化劑越來(lái)越受到人們的重視。目前，通過(guò)雙氧水來(lái)氧化硫醚成亞砜是比較好的方法之一。該方法的最大優(yōu)點(diǎn)是 出于對(duì)環(huán)境保護(hù)的考慮，因?yàn)樵诶碚撋衔ㄒ坏母碑a(chǎn)物是水，而且雙氧水能夠作為水相反應(yīng) 的氧化劑，主要是由于它易溶于水和許多有機(jī)溶劑。然而，在反應(yīng)體系中僅僅使用雙氧水而 不添加催化劑和溶劑一般都會(huì)有大量的過(guò)度氧化物生成。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提出操作簡(jiǎn)便、不會(huì)產(chǎn)生對(duì)環(huán)境造成污染的產(chǎn)物，對(duì)環(huán)境十分友 好的氧化硫醚合成亞砜的方法。本發(fā)明技術(shù)方案之一是以乙醇作為溶劑、以三溴化吡啶和硝酸鹽為催化劑，室溫 條件下，在空氣中將硫醚氧化合成亞砜化合物粗品；
所述硫醚的結(jié)構(gòu)式為R1ZsT2
，其中，R1和&不相同，R1A2分別是C1 C4的烴基、苯基、對(duì)硝基苯基、對(duì)甲氧基苯基、對(duì)氰 基苯基、鄰溴苯基、對(duì)溴苯基中的任意一種。本發(fā)明技術(shù)案之二是以乙醇作為溶劑、以液溴和硝酸鹽為催化劑，室溫條件下， 在空氣中將硫醚氧化合成亞砜化合物粗品；
所述硫醚的結(jié)構(gòu)式為P1Zs-R2，其中，R1和&不相同，R1^ R2分別是C1 C4的烴基、苯
基、對(duì)硝基苯基、對(duì)甲氧基苯基、對(duì)氰基苯基、鄰溴苯基、對(duì)溴苯基中的任意一種。本發(fā)明兩個(gè)方案所采用的催化劑略有不同方案一是以三溴化吡啶和硝酸鹽為催 化劑，方案二是以液溴和硝酸鹽為催化劑。但兩個(gè)技術(shù)方案均采用空氣代替?zhèn)鹘y(tǒng)的氧化劑， 反應(yīng)后處理比較簡(jiǎn)單，采用非金屬催化劑，從而避免了傳統(tǒng)的金屬催化劑對(duì)環(huán)境所造成的 污染，清潔環(huán)保。本發(fā)明合成方法操作簡(jiǎn)便，不會(huì)產(chǎn)生對(duì)環(huán)境造成污染的產(chǎn)物，對(duì)環(huán)境十分 友好。該方法克服了一些硫醚選擇性氧化反應(yīng)的缺點(diǎn)，具有無(wú)過(guò)渡金屬催化劑、反應(yīng)條件溫和、催化劑用量少、氧化選擇性高以及產(chǎn)率高等特點(diǎn)，是一種理想的在溫和條件下利用空氣 氧化的新方法。方案一中，所述硫醚、三溴化吡啶和硝酸鹽的投量摩爾比為1 0. 1 1 0.1 4。合適的投料比，利于物料的合理利用，提高催化劑的催化效率。同理，方案二中，所述硫醚、液溴和硝酸鹽的投量摩爾比為1 0. 1 1 0.1 4。 本發(fā)明所述硝酸鹽可以為硝酸鎂或硝酸鈉或硝酸鉀。本發(fā)明還可將獲得的粗品進(jìn)一步分離提純，制成精品，具體方法是先以飽和硫代 硫酸鈉水溶液淬滅亞砜化合物粗品，用二氯甲烷萃取，將有機(jī)相用無(wú)水硫酸鎂干燥，再用柱 色譜分離，得到純化的亞砜化合物。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明硫醚的結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1.氧化硫醚合成亞砜的方法，其特征在于以乙醇作為溶劑、以三溴化吡啶和硝酸鹽為 催化劑，室溫條件下，在空氣中將硫醚氧化合成亞砜化合物粗品；所述硫醚的結(jié)構(gòu)式為R廣+sT2，其中，R1和&不相同，R1A2分別是C1 C4的烴基、苯基、對(duì)硝基苯基、對(duì)甲氧基苯基、對(duì)氰 基苯基、鄰溴苯基、對(duì)溴苯基中的任意一種。
2.氧化硫醚合成亞砜的方法，其特征在于以乙醇作為溶劑、以液溴和硝酸鹽為催化劑， 室溫條件下，在空氣中將硫醚氧化合成亞砜化合物粗品；所述硫醚的結(jié)構(gòu)式為R產(chǎn)R2，其中，隊(duì)和&不相同，R1^ R2分別是C1 C4的烴基、苯基、對(duì)硝基苯基、對(duì)甲氧基苯基、對(duì)氰基苯基、鄰溴苯基、對(duì)溴苯基中的任意一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述氧化硫醚合成亞砜的方法，其特征在于所述硫醚、三溴化吡啶 和硝酸鹽的投量摩爾比為1 0. 1 1 0. 1 4。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述氧化硫醚合成亞砜的方法，其特征在于所述硫醚、液溴和硝酸 鹽的投量摩爾比為1 0. 1 1 0.1 4。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4所述氧化硫醚合成亞砜的方法，其特征在于所述硝酸 鹽為硝酸鎂或硝酸鈉或硝酸鉀。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述氧化硫醚合成亞砜的方法，其特征在于先以飽和硫代硫酸 鈉水溶液淬滅亞砜化合物粗品，用二氯甲烷萃取，將有機(jī)相用無(wú)水硫酸鎂干燥，再用柱色譜 分離，得到純化的亞砜化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域。以乙醇作為溶劑、以三溴化吡啶和硝酸鹽為催化劑，室溫條件下，在空氣中將硫醚氧化合成亞砜化合物粗品；或以乙醇作為溶劑、以液溴和硝酸鹽為催化劑，室溫條件下，在空氣中將硫醚氧化合成亞砜化合物粗品；本發(fā)明操作簡(jiǎn)便，不會(huì)產(chǎn)生對(duì)環(huán)境造成污染的產(chǎn)物，對(duì)環(huán)境十分友好，克服了一些硫醚選擇性氧化反應(yīng)的缺點(diǎn)，具有無(wú)過(guò)渡金屬催化劑、反應(yīng)條件溫和、催化劑用量少、氧化選擇性高以及產(chǎn)率高等特點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07C317/22GK102134209SQ20111002036
公開日2011年7月27日 申請(qǐng)日期2011年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月18日
發(fā)明者劉偉, 石肖, 袁宇 申請(qǐng)人:揚(yáng)州大學(xué)