專利名稱：二苯基硅二醇的提純方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及二苯基硅二醇的制備方法，更具體的說是涉及低純度二苯基硅二醇的 提純方法。
背景技術(shù)：
二苯基硅二醇，又名二苯基二羥基硅烷，為白色針狀晶體，大量在高溫硫化硅橡膠 中用作結(jié)構(gòu)控制劑，達到防止膠料過早凝膠化及提高物理機械性能。除了結(jié)構(gòu)控制劑，也可 用作有機硅產(chǎn)品的中間體包括苯甲基硅油，高溫潤滑脂潤滑油，耐高低溫硅橡膠的生產(chǎn)。據(jù)報道，國內(nèi)生產(chǎn)的二苯基硅二醇工業(yè)產(chǎn)品熔點一般為137°C 141°C，硅羥基的 重量含量為18 19%，純度僅大于80%。在有機硅工業(yè)上，二苯基硅二醇一般作為中間產(chǎn) 品，其純度直接影響到最終產(chǎn)物的性能。尤其在制備高苯基含量的苯基硅橡膠中，由于二苯 基硅二醇純度低，含有較多的一苯基硅三醇，導(dǎo)致苯基硅橡膠產(chǎn)生局部交聯(lián)而影響產(chǎn)品質(zhì) 量，因此其純度直接影響到最終產(chǎn)物的性能和質(zhì)量。高苯基含量的苯基硅橡膠可在200 300°C的環(huán)境中長期使用，若選擇適當(dāng)?shù)奶畛鋭┖透邷靥砑觿褂脺囟瓤筛哌_375°C，并可 耐瞬間數(shù)千度的高溫。同時，在低溫達-100 -70°C下能保持彈性，具有突出的耐低溫性。 此外，苯基硅橡膠的耐輻照、耐臭氧、耐燒蝕等性能均優(yōu)于其它橡膠。因此苯基硅橡膠對宇 航工業(yè)、國防尖端技術(shù)發(fā)展的意義十分重大，是國防軍工、航空航天、電子通信、車輛船舶、 醫(yī)療器械等尖端技術(shù)領(lǐng)域不可缺少的新材料。此類產(chǎn)品要求生產(chǎn)原料二苯基硅二醇純度 高，具體指標(biāo)大致為二苯基硅二醇的熔點為151 153°C，硅羥基的含量小于16%。重結(jié)晶是一種適用于溶解度不同的可溶性固體混和物分離和提純的方法。而且對 于被提純的物質(zhì)，必須具備溶解度在溫度高時較大，而在較低的溫度時則較小的特征。如何 采用重結(jié)晶的方法，對低純度二苯基硅二醇進行提純，是本領(lǐng)域的一個重要研究課題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種二苯基硅二醇的提純方法，以滿足有關(guān)產(chǎn)業(yè)部門的需要。本發(fā)明的方法，包括如下步驟將低純度二苯基硅二醇和甲苯的混合物，攪拌并加熱至103 105°C，降溫至92 94°C，過濾，獲得第一批結(jié)晶物，可另作他用，將濾液進一步冷卻至8 10°C，過濾，獲得第 二批結(jié)晶物，在70°C和-0. OSMPa下真空干燥9 11，小時，優(yōu)選10小時，達到恒重，獲得所
述高純度的二苯基硅二醇；所述低純度二苯基硅二醇的熔點為137°C 141 °C，硅羥基重量含量為18 19%;甲苯與低純度二苯基硅二醇的重量比為100 5. 0 7. 0 ；優(yōu)選的，甲苯與低純度二苯基硅二醇的重量比為100 5. 5 6. 4。未析出的二苯基硅二醇與甲苯形成母液為二苯基硅二醇飽和溶液。母液可替代甲 苯循環(huán)使用。
采用“化學(xué)試劑熔點范圍測定通用方法，，GB/T 617-2006標(biāo)準(zhǔn)測定，熔點為 151.0 152. 5°C，按氫化鋁鋰法測定，硅羥基的含量為15.5%。本發(fā)明選擇了適當(dāng)?shù)娜軇?，通過溶劑的選擇試驗，發(fā)現(xiàn)甲苯對二苯基硅二醇及一 苯基硅三醇的溶解度及其溫度依賴性有所差異?？傮w來講，在甲苯中二苯基硅二醇的溶解 度高于一苯基硅三醇，因此可以在不同溫度下進行分步重結(jié)晶使被提純物質(zhì)二苯基硅二醇 的純度提高，從而達到提純目的。發(fā)明的有益結(jié)果如下本發(fā)明采用分步重結(jié)晶的提純工藝，使低純度二苯基硅二 醇的純度得到較大提高，能滿足制備高苯基含量苯基硅橡膠的要求。經(jīng)分步重結(jié)晶提純， 使低純度二苯基硅二醇的熔點由137°C 141°C提高至151. 0 152. 5°C，硅羥基的含量由 18. 9 降至 15. 5%o
具體實施例方式下面結(jié)合具體的實施例進一步說明本發(fā)明是如何實現(xiàn)的，但并不限制本發(fā)明。實施例1在反應(yīng)釜中加入800Kg的甲苯和48Kg的低純度二苯基硅二醇，在攪拌下加熱至 105°C，待二苯基硅二醇(結(jié)晶物)完全溶解，降溫并控溫在92°C，第一批結(jié)晶物生成，待結(jié) 晶恒定后將生成的結(jié)晶物熱過濾，得第一批結(jié)晶物。將濾液進一步冷卻并控溫至8°C，第二 批結(jié)晶物生成，待結(jié)晶恒定后，將生成的結(jié)晶物過濾，得第二批結(jié)晶物。其中第一批結(jié)晶物 為純度低的二苯基硅二醇，另作他用，第二批結(jié)晶物為高純度的二苯基硅二醇。將高純度的二苯基硅二醇結(jié)晶物經(jīng)70°C、-0. 08MPa真空干燥10小時，至恒重，稱 量得產(chǎn)品37. 44Kg，測定其熔點為151. 5 152. 5°C，硅羥基含量為15. 5%.實施例2在反應(yīng)釜中加入750Kg的甲苯和52. 5Kg的低純度二苯基硅二醇，在攪拌下加熱至 103°C，待二苯基硅二醇(結(jié)晶物)完全溶解，降溫并控溫在94°C，第一批結(jié)晶物生成，待結(jié) 晶恒定后將生成的結(jié)晶物熱過濾，得第一批結(jié)晶物，另作他用。將濾液進一步冷卻并控溫至 10°C，第二批結(jié)晶物生成，待結(jié)晶恒定后，將生成的結(jié)晶物過濾，得第二批結(jié)晶物。其中第一 批結(jié)晶物為純度低的二苯基硅二醇，第二批結(jié)晶物為高純度的二苯基硅二醇。將高純度的二苯基硅二醇結(jié)晶物經(jīng)70°C、-0. 08MPa真空干燥11小時，至恒重，稱 量得產(chǎn)品41. (^Kg，測定其熔點為151. 2 152. 6°C，硅羥基含量為15. 7%.實施例3在反應(yīng)釜中加入850Kg母液(其中含甲苯845. lKg，低純度二苯基硅二醇4. 9Kg) 和37. 3Kg低純度二苯基硅二醇，在攪拌下加熱至104°C，待二苯基硅二醇(結(jié)晶物)完全溶 解，降溫并控溫在93°C，第一批結(jié)晶物生成，待結(jié)晶恒定后將生成的結(jié)晶物熱過濾，得第一 批結(jié)晶物，另作他用。將濾液進一步冷卻并控溫至9°C，第二批結(jié)晶物生成，待結(jié)晶恒定后， 將生成的結(jié)晶物過濾，得第二批結(jié)晶物。其中第一批結(jié)晶物為純度低的二苯基硅二醇，第二 批結(jié)晶物為高純度的二苯基硅二醇將高純度的二苯基硅二醇結(jié)晶物經(jīng)70°C、-0. OSMPa真空干燥9小時，至恒重，稱量 得產(chǎn)品32. 58Kg，測定其熔點為151. 0 152. 9°C，硅羥基含量為15. 9%0所述內(nèi)容僅為本發(fā)明構(gòu)思下的基本說明，而依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案所作的任何等效變換，均應(yīng)屬于本發(fā)明的保護范圍。
權(quán)利要求
1. 二苯基硅二醇的提純方法，其特征在于，包括如下步驟將低純度二苯基硅二醇和 甲苯的混合物，攪拌并加熱至103 105°C，降溫至92 94°C，過濾，獲得第一批結(jié)晶物，將 濾液冷卻至8 10°C，過濾，獲得第二批結(jié)晶物，真空干燥，獲得所述高純度的二苯基硅二
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，獲得的第二批結(jié)晶物，在70°C和-0.OSMPa 下真空干燥9 11小時。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，獲得的第二批結(jié)晶物，在70°C和-0.OSMPa 下真空干燥10小時。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，甲苯與低純度二苯基硅二醇的重量比 為 100 5. 0 7. 0。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，甲苯與低純度二苯基硅二醇的重量比 為 100 5. 5 6. 4。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，獲得第二批結(jié)晶物時的母液替代甲苯循 環(huán)使用。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種二苯基硅二醇的提純方法，包括如下步驟將低純度二苯基硅二醇和甲苯的混合物，攪拌并加熱至103～105℃，降溫至92～94℃，過濾，獲得第一批結(jié)晶物，將濾液冷卻至8～10℃，過濾，獲得第二批結(jié)晶物，真空干燥，獲得所述高純度的二苯基硅二醇。本發(fā)明的有益結(jié)果如下本發(fā)明采用分步重結(jié)晶的提純工藝，使低純度二苯基硅二醇的純度得到較大提高，能滿足制備高苯基含量苯基硅橡膠的要求。經(jīng)分步重結(jié)晶提純，使低純度二苯基硅二醇的熔點由137℃～141℃提高至151.0～152.5℃，硅羥基的含量由18.9降至15.5％。
文檔編號C07F7/08GK102115479SQ201110030918
公開日2011年7月6日 申請日期2011年1月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月28日
發(fā)明者吳蓁, 孫揭陽, 宋瓊, 朱愛琴, 王立偉, 陳友, 陳少彪 申請人:上海樹脂廠有限公司