專利名稱：制備碳酸二烷基酯的方法
制備碳酸二烷基酯的方法相關(guān)申請
本申請要求2010年2月3日提交的德國專利申請10 2010 006 657. 5的權(quán)益，其在此全文引入作為所有適用目的參考。
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及制備低級碳酸二烷基酯為主要產(chǎn)物和烷撐二醇為副產(chǎn)物的連續(xù)法使環(huán)狀碳酸亞烴酯(例如，碳酸亞乙酯或碳酸亞丙酯)與低級烷基醇在催化劑存在下進行酯交換，然后在后續(xù)工藝步驟中對碳酸二烷基酯進行所需的純化。為優(yōu)化該方法的經(jīng)濟效率和能效，用附加設(shè)備來對裝置內(nèi)的液體流進行中間加熱。從環(huán)狀碳酸亞烴酯和烷基醇制備碳酸二烷基酯，在其中同時形成烷撐二醇副產(chǎn)物，是已知的并已被廣泛描述。在US 6,930, 195 B中，已將這種催化酯交換反應(yīng)描述為2 步平衡反應(yīng)。在第一步反應(yīng)中，環(huán)狀碳酸亞烴酯與烷基醇反應(yīng)，生成中間體碳酸羥烷基酯。 然后，在第二步反應(yīng)中，該中間體被烷基醇轉(zhuǎn)化成產(chǎn)物碳酸二烷基酯和烷撐二醇。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，為工業(yè)實施碳酸二烷基酯生產(chǎn)法，使用尤其是在EP 530 615 A, EP 569 812 A和EP 1 086 940 A中已描述的反應(yīng)性蒸餾塔(下文也稱之為酯交換塔)是特別有利的。在EP 569 812 A中，環(huán)狀碳酸亞烴酯被連續(xù)地進料到酯交換塔的上部，而含碳酸二烷基酯的烷基醇被連續(xù)地進料到酯交換塔的中部或下部。此外，將實際純的烷基醇在含碳酸二烷基酯的烷基醇的引進點之下引進。按照本發(fā)明，如果一種物質(zhì)內(nèi)的雜質(zhì)含量少于2 wt%，優(yōu)選少于1 wt%，則該物質(zhì)就被稱做實際純的。在酯交換塔的底部連續(xù)地排出包含所生成的烷撐二醇副產(chǎn)物的高沸點混合物。在酯交換塔的頂部排出包含所生成的碳酸二烷基酯的低沸點混合物作為碳酸二烷基酯/烷基醇混合物并使之經(jīng)受進一步的純化步驟。用來純化碳酸二烷基酯/烷基醇混合物的蒸餾塔要在比遍及酯交換塔的壓力更高的壓力下操作，以在該蒸餾塔的頂部可以排出含低級碳酸二烷基酯的另一碳酸二烷基酯 /烷基醇混合物。在該純化塔的底部獲得作為主要產(chǎn)物的高純碳酸二烷基酯。在發(fā)展制備碳酸二烷基酯的經(jīng)濟上優(yōu)越的方法中，許多因素起重要作用。大多數(shù)參考文獻都關(guān)注反應(yīng)參數(shù)，如轉(zhuǎn)化率、選擇性或產(chǎn)物純度。幾乎不涉及工藝的能效(例如， 在 EP 569 812 A、JP2003_104937、W0 2007/ 096340,WO 2007/096343)，即使該因素對方法的經(jīng)濟優(yōu)越性具有不能不考慮的作用。因此，在本發(fā)明中，要介紹提高工藝能效的措施。在EP 569 812 A中，通過工藝中未冷凝而是以氣態(tài)流被輸送的許多物流減少了碳酸二烷基酯制備中的能量輸入。WO 2007/096340描述了如下一種方法在其中，由環(huán)氧烷和(X)2生成碳酸亞烴酯， 然后使該碳酸亞烴酯與烷基醇反應(yīng)，生成碳酸二烷基酯和烷撐二醇，然后，對第二步中生成的含碳酸二烷基酯和烷撐二醇的混合物進行純化。生成碳酸亞烴酯的反應(yīng)是放熱反應(yīng)，在純化中用相應(yīng)的碳酸亞烴酯產(chǎn)物流來加熱碳酸二烷基酯/烷撐二醇產(chǎn)物流。在WO 2007/096343中，用萃取蒸餾法純化在酯交換塔內(nèi)由碳酸亞烴酯和烷基醇所生成的碳酸二烷基酯和烷基醇的混合物。在用蒸餾法已將碳酸二烷基酯與萃取劑分離之后，用來自該塔的含萃取劑的熱底物來加熱進料到酯交換塔的烷基醇。JP 2003-104937也從能耗的觀點，對制備碳酸二甲酯的工藝，研究了加工碳酸亞
乙酯/乙二醇混合物并提供純化碳酸亞乙酯的多個工藝變量。但是，上述文獻中沒有一篇描述能在酯交換塔內(nèi)特別高能效地進行碳酸亞烴酯與烷基醇的反應(yīng)，同時又保持主產(chǎn)物(碳酸二烷基酯)和副產(chǎn)物(烷撐二醇)質(zhì)量的方法或工序。為此在本發(fā)明中介紹在該方法步驟中提高能效的措施。因此目前需要在酯交換塔內(nèi)具有更高能效同時保持碳酸二烷基酯和烷撐二醇相同質(zhì)量的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個實施方案是在至少一個酯交換塔內(nèi)從環(huán)狀碳酸亞烴酯和烷基醇制備碳酸二烷基酯并在至少一個后續(xù)蒸餾塔內(nèi)純化酯交換塔內(nèi)所生成的碳酸二烷基酯的方法，其中酯交換塔包括至少一個反應(yīng)區(qū)，至少一個布置在反應(yīng)區(qū)之上的富集區(qū)，該塔包括至少一個在塔上部的富集區(qū)和至少一個在塔下部的汽提區(qū)，其中本方法還包括用技術(shù)設(shè)備加熱在至少一個酯交換塔內(nèi)的液體流和/或全部或部分地蒸發(fā)進料到至少一個酯交換塔的含碳酸二烷基酯的烷基醇流之一，其中加熱塔內(nèi)液體流和/或蒸發(fā)所引進的含碳酸二烷基酯的烷基醇流的介質(zhì)的溫度T1低于底部蒸發(fā)器所用介質(zhì)的溫度Tbv，由此以另一個化學(xué)生產(chǎn)工藝部分或全部地回收加熱塔內(nèi)液體流和/或蒸發(fā)引進的含碳酸二烷基酯的烷基醇流的介質(zhì)的能量，以及在其中，條件是液體流在酯交換塔內(nèi)被加熱，但加熱液體流的技術(shù)設(shè)備要布置在至少一個酯交換塔的底部蒸發(fā)器之上。本發(fā)明的另一個實施方案是上述方法，在其中，靠冷凝作用把T1溫度水平下的能量全部或部分地直接或間接地利用為凝聚熱。本發(fā)明的另一個實施方案是上述方法，在其中，至少一個酯交換塔包括布置在反應(yīng)區(qū)之下的汽提區(qū)。本發(fā)明的另一個實施方案是上述方法，在其中，用來加熱塔內(nèi)液體流的技術(shù)設(shè)備布置在汽提區(qū)內(nèi)。本發(fā)明的另一個實施方案是上述方法，在其中，用來加熱塔內(nèi)液體流的技術(shù)設(shè)備位于酯交換塔之內(nèi)或之外。本發(fā)明的另一個實施方案是上述方法，在其中，酯交換在至少一個酯交換塔內(nèi)，在催化劑存在下，按下述方式以逆流進行碳酸亞烴酯被引進塔的上部，碳酸二烷基酯含量為 0. 2 30 wt%的含碳酸二烷基酯的烷基醇被引進至少一個酯交換塔的反應(yīng)區(qū)的中部或下部。本發(fā)明的另一個實施方案是上述方法，在其中，包含實際純烷基醇的另一物流在布置在含碳酸二烷基酯的烷基醇流的引入點之下的引入點被進料到至少一個酯交換塔。本發(fā)明的另一個實施方案是上述方法，在其中，在冷凝至少一個用來純化碳酸二烷基酯的蒸餾塔的頂部的混合物中，回收溫度T1的介質(zhì)的能量。


圖1示意按照本發(fā)明的一個實施方案制備碳酸二烷基酯的方法。
圖2示意按照本發(fā)明的另一個實施方案制備碳酸二烷基酯的方法。圖3示意按照本發(fā)明的另一個實施方案制備碳酸二烷基酯的方法。圖4示意按照本發(fā)明的另一個實施方案制備碳酸二烷基酯的方法。圖5示意按照本發(fā)明的另一個實施方案制備碳酸二烷基酯的方法。圖6示意按照本發(fā)明的另一個實施方案制備碳酸二烷基酯的方法。
具體實施例方式已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，為提高能效，通過在酯交換塔內(nèi)用附加技術(shù)設(shè)備來中間加熱，并回收塔頂冷凝器內(nèi)釋出的凝聚熱或來自碳酸二烷基酯純化塔的底物的熱量并直接或間接地，全部或部分地，用于中間加熱，就能特別簡單和優(yōu)越地減少操作酯交換塔內(nèi)的底部蒸發(fā)器所需的Tbv溫度的熱能量，同時又保持相同的產(chǎn)物質(zhì)量。由于酯交換塔的內(nèi)物流的溫度低于該塔底部的溫度，所以可以用T1溫度的熱能來進行中間中熱，其中T1CTf這一概念總體上導(dǎo)致減少了溫度高于或等于Tbv的熱能消耗，因為這時能以常規(guī)方法利用在低于Tbv溫度下冷凝或冷卻也可以源自其它化學(xué)生產(chǎn)工藝的物流所獲得的熱能而且可以減少一般成本更高的在高于或等于Tbv溫度下的熱能量。從碳酸二烷基酯純化塔的塔頂冷凝器釋出的凝聚熱可以獲得低檔蒸汽?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，這種低檔蒸汽適用于，例如，預(yù)熱進料到碳酸二烷基酯純化塔的喂料，以使含碳酸二烷基酯的烷基醇流蒸發(fā)到酯交換塔或中間加熱酯交換塔的內(nèi)液體流或?qū)嵤┥鲜隹赡苄缘慕M
I=I O在塔頂冷凝器處或從來自碳酸二烷基酯純化塔的底物所獲得的熱能或在其它化學(xué)生產(chǎn)工藝中所獲得的T1溫度下的熱能，都可以直接或間接地供至中間加熱器。在直接供應(yīng)的情況下，被冷凝或被冷卻的物流利用中間加熱器來加熱酯交換塔內(nèi)的物流。在間接供應(yīng)的情況下，被冷凝或被冷卻的物流通過一種或多種傳熱介質(zhì)的基質(zhì)來加熱塔內(nèi)物流。可能的傳熱介質(zhì)是氣體、蒸汽或液體，優(yōu)選氣態(tài)或液態(tài)工業(yè)傳熱介質(zhì)，如水、基于礦物油的傳熱介質(zhì)或合成傳熱介質(zhì)(例如，Diphy 1 ，MarIothernO。特別優(yōu)選的傳熱介質(zhì)是水和蒸汽。此外，已意外地發(fā)現(xiàn)，在酯交換塔內(nèi)中間加熱的情況下，中間加熱器可優(yōu)選位于塔底與反應(yīng)物的最低入口之間。這樣，來自酯交換塔的底產(chǎn)物內(nèi)的未反應(yīng)碳酸亞烴酯的重量比例就能繼續(xù)被保持在1000 ppm以下，優(yōu)選500 ppm以下。用于中間加熱器的低檔蒸汽是， 如上所述，在碳酸二烷基酯純化塔的塔頂冷凝器處產(chǎn)生的。中間加熱器可以整合到酯交換塔中或構(gòu)造成獨立的塔外中間加熱器。塔內(nèi)或塔外中間加熱器可以具有一級或多級(即一個或多個熱交換器)。此外，按照本發(fā)明，中間加熱器可具有多種可能的結(jié)構(gòu)，例如，在塔內(nèi)實施方案的情況下，整合的加熱基質(zhì)或加熱線圈以及，例如，在塔外實施方案的情況下，板式熱交換器或管殼式熱交換器。這種構(gòu)造對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是已知的。在優(yōu)選的塔內(nèi)實施方案中，純化碳酸二烷基酯的蒸餾塔的中間加熱器的長度優(yōu)選是100 10 000 mm以及中間加熱器的直徑與塔直徑之比優(yōu)選是0.1 1。此外，中間加熱器的傳熱面積優(yōu)選是1 5000 m2。含碳酸二烷基酯的烷基醇流的蒸發(fā)可以用熱交換器，如板式熱交換器或管殼式熱交換器，以一級或多級進行。由于減少了高溫Tbv下的熱能消耗，同時又保持高的產(chǎn)物質(zhì)量，所以本發(fā)明的方法提供了重要經(jīng)濟優(yōu)點。按照本發(fā)明純化的碳酸二烷基酯優(yōu)選是具有通式(I )的那些
其中R1和R2彼此獨立地是線形或支化的任選取代的C1 C34-烷基，優(yōu)選C1 C6-烷基，尤其優(yōu)選C1-C4-烷基。R1和R2可以相同或不同。優(yōu)選R1和R2相同。為本發(fā)明的目的，C1-C4-烷基是，例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基，C1 C6-烷基還有，例如，正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、新戊基、1-乙基丙基、環(huán)己基、環(huán)戊基、正己基、1，1- 二甲基丙基、1，2- 二甲基丙基、1，3- 二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、 2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基或1-乙基-3-甲基丙基，C1 C34-烷基還有，例如，正庚基和正辛基、頻哪基、金剛烷基、異構(gòu)蒼基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基或正十八烷基。這些也適用于，例如，芳烷基或烷芳基中的相應(yīng)烷基。相應(yīng)的羥烷基或芳烷基或烷芳基中的亞烷基是，例如，對應(yīng)于上述烷基的亞烷基。對以上列表應(yīng)理解為是舉例而不構(gòu)成限制。優(yōu)選的碳酸二烷基酯是碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二正丙酯、碳酸二異丙酯、 碳酸二正丁酯、碳酸二仲丁酯、碳酸二叔丁酯和碳酸二己酯。特別優(yōu)選碳酸二甲酯和碳酸二乙酯。非常特別優(yōu)選碳酸二甲酯。碳酸二烷基酯優(yōu)選由式(II )的環(huán)狀碳酸亞烴酯制成
式中，R3和R4彼此獨立地是氫、取代或未取代的C1 C4-烷基、取代或未取代的C2 C4-烯基或者取代或未取代的C6 C12-芳基以及R3和R4與2個三環(huán)碳原子一起能形成含 5 8個環(huán)原子的飽和碳環(huán)。環(huán)狀碳酸亞烴酯與式如下的醇反應(yīng) R5-OH
其中，R5是直鏈或支化的C1 C4-烷基。用來生成碳酸二烷基酯的酯交換催化劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那些，例如，氫化物、氧化物、氫氧化物、烷氧化物、酰胺或堿金屬的鹽，如鋰、鈉、鉀、銣和銫，優(yōu)選鋰、鈉和鉀，尤其優(yōu)選鈉和鉀的鹽(US 3, 642, 858 A、US 3 803 201 A、EP 1 082 Α)。如果用烷氧化物，則也可以用元素堿金屬和待反應(yīng)的醇原位生成烷氧化物。堿金屬的鹽可以是有機或無機酸，例如，乙酸、丙酸、丁酸、苯甲酸、硬脂酸、碳酸(碳酸鹽或碳酸氫鹽)、鹽酸、氫溴酸或氫碘酸、硝酸、硫酸、氫氟酸、磷酸、氫氰酸、硫氰酸、硼酸、錫酸、C1 C4-錫酸或銻酸的堿金屬鹽。作為堿金屬化合物，優(yōu)選氧化物、氫氧化物、烷氧化物、乙酸鹽、丙酸鹽、苯甲酸鹽、碳酸鹽和碳酸氫鹽，特別優(yōu)選用氫氧化物、烷氧化物、乙酸鹽、苯甲酸鹽或碳酸鹽。這類堿金屬化合物(如果合適，從游離堿金屬原位生成)的用量是0. 001 2 wt%,優(yōu)選0. 003 1. 0 wt%，特別優(yōu)選0. 005 1. 0 wt%,以待反應(yīng)的反應(yīng)混合物為基準計算。如果合適，在這類堿金屬化合物中可加入絡(luò)合物質(zhì)?？商峒暗膶嵗枪诿眩缍讲?18-冠醚_6、聚乙二醇或雙環(huán)含氮穴醚。這類絡(luò)合劑的用量是0. 1 200 mol%，優(yōu)選1 100 mol%,以堿金屬化合物為基準計算。適用于制備碳酸二烷基酯的其它催化劑是鉈(I )和鉈(III)化合物，如氧化物、 氫氧化物、碳酸鹽、乙酸鹽、溴化物、氯化物、氟化物、甲酸鹽、硝酸鹽、氰酸鹽、硬脂酸鹽、環(huán)烷酸鹽、苯甲酸鹽、環(huán)己基膦酸鹽、六氫苯甲酸鹽、環(huán)戊二烯基鉈、甲氧化鉈、乙氧化鉈，優(yōu)選氧化τι( I )、氫氧化Tl( I )、碳酸Tl( I )、乙酸Tl( I )、乙酸Tl(III)、氟化Tl( I )、 甲酸Tl ( I )、硝酸Tl( I )、環(huán)烷酸Tl( I )和甲氧化Tl-( I ) (EP 1 083)。鉈催化劑的用量并不特別重要。一般為0. 0001 10 wt%，優(yōu)選0. 001 1 wt%，以反應(yīng)混合物的總量為基準計算。在制備方法中也可以用含氮堿作為催化劑(us 4 062 884)?？商峒暗挠?，例如，仲胺或叔胺，如三乙胺、三丁胺、甲基二芐胺、二甲基環(huán)己胺等。含氮堿的用量是0. 01 10 wt%，優(yōu)選0. 1 5 wt%，特別優(yōu)選0. 1 1 wt%，以反應(yīng)混合物的總量為基準計算。也可以用下列一組中的化合物作為催化劑膦、娣J丨丨丨和..價硫和硒化合物以及它們的儘鹽(EP 180 387，US 4 734 519)?？商峒暗挠?，例如，如下化合物三丁基膦、三苯基膦、二苯基膦、1，3-雙(二苯基膦基)丙烷、三苯基胂、三甲基胂、三丁基胂、1，2-雙(二苯基胂基)乙烷、三苯基銻、二苯硫、二苯二硫、二苯硒、鹵化(Cl，Br，I)四苯基膦鐳、鹵化(Cl，Br，I)四苯基胂備、鹵化(Cl， Br)三苯锍等。在這組催化劑的情況下，優(yōu)選用量是0. 1 10 wt%,優(yōu)選0. 1 5 wt%,特別優(yōu)選 0. 1 2 wt%,以反應(yīng)混合物的總量為基準計算。此外，還可以用錫、鈦或鋯的化合物作為催化劑(US 4 661 609 Α)。這類體系的實例是丁基錫酸、甲氧化錫、二甲基錫、氧化二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、氫化三丁基錫、氯化三丁基錫、乙基己酸錫(II )、烷(甲基、乙基、丁基)氧化鋯、鹵化(F，Cl，Br，I)鋯(IV )、 硝酸鋯、乙酰丙酮鋯、烷(甲基、乙基、異丙基)氧化鈦、乙酸鈦、乙酰丙酮鈦等。 這類催化劑的優(yōu)選用量可以是0. 1 10 wt%,優(yōu)選0. 1 5 wt%,以混合物的總量為基準計算。 在制備方法中也可以用式(III)的二官能催化劑對于陽離子A，可能的金屬可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員取自短周期形式的元素周期表的常規(guī)表示(Mendeleev)。A 優(yōu)選是金屬 Mg、Ca、Sr、Ba, Zn, Cu、Mn、Co、Ni、Fe、Cr、Mo、W、 Ti、Zr、Sn、Hf、V和Ta之一的陽離子，優(yōu)選金屬Mg、Ca、Zn、Co、Ni、Mn、Cu和Sn之一的陽離子。除已提及金屬的未絡(luò)合陽離子以外，也可以是所述金屬的陽離子的氧合絡(luò)合物，例如， 鈦氧基TiO++和鉻?；鵆r02++。與陽離子A相聯(lián)的陰離子X是無機或有機酸的陰離子。這類無機或有機酸可以是一價或二價或三價的。這類酸和它們的陰離子是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。一價無機或有機酸的陰離子的實例是氟離子、溴離子、氯離子、碘離子、硝酸根、具有1 18個碳原子的烷羧酸陰離子和苯甲酸根；二價無機或有機酸的陰離子的實例是硫酸根、草酸根、琥珀酸根、反丁烯二酸根、馬來酸根、鄰苯二甲酸根等；三價無機或有機陰離子的實例是磷酸根和檸檬酸根。式(III)的催化劑中的優(yōu)選陰離子X是氟離子、氯離子、溴離子、碘離子、硫酸根、硝酸根、磷酸根、甲酸根、乙酸根、丙酸根、草酸根、丁酸根、檸檬酸根、琥珀酸根、反丁烯二酸根、馬來酸根、苯甲酸根、鄰苯二甲酸根、癸酸根、硬脂酸根、棕櫚酸根和月桂酸根。特別優(yōu)選的陰離子X是氯離子、溴離子、碘離子、乙酸根、月桂酸根、硬脂酸根、棕櫚酸根、癸酸根、硝酸根和硫酸根。作為式(III)的催化劑中的陽離子B，可以用來自下列一組的陽離子堿金屬或堿土金屬陽離子、季銨、膦儘、胂備或銻陽離子和三重锍陽離子。作為堿金屬或堿土金屬陽離子，這里可提及的有鋰、鈉、鉀、銣、銫、鎂、鈣、鍶和鋇陽離子，優(yōu)選提到的堿金屬陽離子，特別優(yōu)選鈉陽離子和鉀陽離子。作為陽離子B，優(yōu)選式(IV )的那些
權(quán)利要求
1.由環(huán)狀碳酸亞烴酯和烷基醇制備碳酸二烷基酯的方法，在至少一個酯交換塔和至少一個為純化酯交換塔內(nèi)所形成的碳酸二烷基酯的后續(xù)蒸餾塔內(nèi)進行，其中酯交換塔包括至少一個反應(yīng)區(qū)和至少一個布置在反應(yīng)區(qū)之上的富集區(qū)，以及其中該塔包括至少一個在塔上部的富集區(qū)和至少一個在塔下部的汽提區(qū)，其中該方法包括用技術(shù)設(shè)備加熱至少一個酯交換塔內(nèi)的液體流和/或完全或部分地蒸發(fā)進料至至少一個酯交換塔的含碳酸二烷基酯的烷基醇流，其中用來加熱塔內(nèi)液體流和/或蒸發(fā)所引入的含碳酸二烷基酯的烷基醇流的介質(zhì)的溫度T1低于底部蒸發(fā)器內(nèi)所用介質(zhì)的溫度Tbv，在另一個化學(xué)生產(chǎn)工藝中，部分或全部地回收用來加熱塔內(nèi)液體流和/或蒸發(fā)所引入的含碳酸二烷基酯的烷基醇流的介質(zhì)的能量，和這里，條件是在酯交換塔內(nèi)加熱液體流，用來加熱液體流的技術(shù)設(shè)備布置在至少一個酯交換塔的底部蒸發(fā)器之上。
2.按照權(quán)利要求1的方法，其中靠冷凝作用使溫度T1下的能量被全部或部分地，直接或間接地，作為凝聚熱利用。
3.按照權(quán)利要求1的方法，其中至少一個酯交換塔包括布置在反應(yīng)區(qū)之下的汽提區(qū)。
4.按照權(quán)利要求2的方法，其中至少一個酯交換塔包括布置在反應(yīng)區(qū)之下的汽提區(qū)。
5.按照權(quán)利要求3的方法，其中用來加熱塔內(nèi)液體流的技術(shù)設(shè)備布置在汽提區(qū)內(nèi)。
6.按照權(quán)利要求5的方法，其中用來加熱塔內(nèi)液體流的技術(shù)設(shè)備位于酯交換塔之內(nèi)。
7.按照權(quán)利要求5的方法，其中用來加熱塔內(nèi)液體流的技術(shù)設(shè)備位于酯交換塔之外。
8.按照權(quán)利要求1的制備碳酸二烷基酯的方法，其中酯交換在至少一個酯交換塔內(nèi)， 在催化劑存在下，按如下方式以逆流進行碳酸亞烴酯被引進塔的上部，而碳酸二烷基酯含量為0. 2 30 wt%的含碳酸二烷基酯的烷基醇被引進至少一個酯交換塔的反應(yīng)區(qū)的中部或下部。
9.按照權(quán)利要求8的方法，其中包含實際純烷基醇的另一物流在布置在含碳酸二烷基酯的烷基醇流的引入點之下的引入點被進料到至少一個酯交換塔。
10.按照權(quán)利要求9的方法，其中介質(zhì)的能量在T1溫度下在冷凝至少一個純化碳酸二烷基酯的蒸餾塔的頂部的混合物中被回收。
11.按照權(quán)利要求5的制備碳酸二烷基酯的方法，其中酯交換在至少一個酯交換塔內(nèi)，在催化劑存在下，按如下方式以逆流進行碳酸亞烴酯被引進塔的上部，而碳酸二烷基酯含量為0. 2 30 wt%的含碳酸二烷基酯的烷基醇被引進至少一個酯交換塔的反應(yīng)區(qū)的中部或下部。
12.按照權(quán)利要求6的制備碳酸二烷基酯的方法，其中酯交換在至少一個酯交換塔內(nèi)，在催化劑存在下，按如下方式以逆流進行碳酸亞烴酯被引進塔的上部，而碳酸二烷基酯含量為0. 2 30 wt%的含碳酸二烷基酯的烷基醇被引進至少一個酯交換塔的反應(yīng)區(qū)的中部或下部。
全文摘要
本發(fā)明涉及制備低級碳酸二烷基酯為主要產(chǎn)物和烷撐二醇為副產(chǎn)物的連接法使環(huán)狀碳酸亞烴酯(例如，碳酸亞乙酯或碳酸亞丙酯)與低級烷基醇在催化劑存在下進行酯交換，然后在后續(xù)工藝步驟中對碳酸二烷基酯進行所需的純化。為優(yōu)化該方法的經(jīng)濟效率和能效，用附加設(shè)備來對裝置內(nèi)的液體流進行中間加熱。
文檔編號C07C67/475GK102190584SQ20111003502
公開日2011年9月21日 申請日期2011年2月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月3日
發(fā)明者德克斯 A., 蘇桑托 A., 布查利 C., 里澤 F., 朗奇 G., 范登艾恩德 J., 烏姆斯 P., 潘庫爾 T., 武伊塔克 W. 申請人:拜爾材料科學(xué)股份公司