專利名稱：一組稠環(huán)噻吩類化合物的合成方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種有機合成方法，特別涉及一組稠環(huán)噻吩類化合物的合成。稠環(huán)噻吩及其衍生物在化學合成及材料領域有著非常重要的作用，尤其是此類化 合物具有較大的n-n共軛體系，光學、電化學性質(zhì)優(yōu)異，在半導體、發(fā)光材料等方面具有 廣闊的應用前景。然而，目前用催化方法合成稠環(huán)噻吩及其衍生物的文獻報道很少，存在產(chǎn) 率低、催化體系復雜等問題(J. Org. Chem. 2009，74，7481 - 7488)。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于針對一組稠環(huán)噻吩類化合物提供了一種合成方法。基于這一目的，本發(fā)明采取了如下技術方案一組稠環(huán)噻吩類化合物的合成方法， 該組化合物具有如下通式
或/和3位的烷基(優(yōu)選C1 C8的烷基)、芳基、醛基(-CH0)、酯基(優(yōu)選-COOCH3、-COOC2H5)、 鹵素或腈基(-CN)，或是與噻吩環(huán)并聯(lián)的苯環(huán)，所述合成方法包括以下步驟將二苯乙炔或 取代二苯乙炔、催化劑鈀鹽、輔助劑三苯基磷、堿加入到有機溶劑中，抽真空換氮氣后加入 3-溴噻吩或其衍生物，然后加熱到6(T14(TC，反應3-5小時；3-溴噻吩及其衍生物具有如
下通式，Z為-H或是處于4位或/和5位的烷基、芳基、醛基、酯基、鹵素或
腈基，或是與噻吩環(huán)并聯(lián)的苯環(huán)。所述鈀鹽為Pd (OAc) 2、PdCl2。所述堿為碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鈉、磷酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙醇鈉、叔丁醇鉀 或叔丁醇鈉。每IOmmol 3_溴噻吩或其衍生物需鈀鹽催化劑0. 5 Immol、三苯基磷廣2mmol、堿 l(T20mmol、二苯乙炔或取代二苯乙炔2(T30mmol。所述有機溶劑為二甲基甲酰胺(DMF)，每毫摩爾3-溴噻吩或其衍生物需5ml有機 溶劑。反應前體系中還加有輔助劑氯化鋰I-IOmmol。所述3-溴噻吩衍生物為3-溴-4-甲基噻吩、3-溴-5-甲基噻吩、3_溴_5_醛基
背景技術：
,其中，W^Ph2Jh3Jh4為苯基或取代苯基，Z為-H或是處于2位
3噻吩或3-溴-5-腈基噻吩。所述的取代二苯乙炔為對甲基二苯乙炔、對甲氧基二苯乙炔或?qū)Ψ揭胰?。本發(fā)明以取代噻吩和二苯乙炔(或取代二苯乙炔)為反應原料，用鈀作催化劑，一 步合成稠環(huán)噻吩結(jié)構，其反應通式如下
權利要求
1.-組稠環(huán)噻吩類化合物的合成方法，該組化合物具有如下通式
2.如權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述鈀鹽為Pd(0Ac)2、PdCl2。
3.如權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述堿為碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鈉、磷酸 鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙醇鈉、叔丁醇鉀或叔丁醇鈉。
4.如權利要求1或2或3所述的合成方法，其特征在于，每IOmmol3-溴噻吩或其衍 生物需鈀鹽催化劑0. 5 lmmol、三苯基磷廣2mmol、堿lOlOmmol、二苯乙炔或取代二苯乙炔 2(T30mmol。
5.如權利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述有機溶劑為二甲基甲酰胺，每毫摩 爾3-溴噻吩或其衍生物需5ml有機溶劑。
6.如權利要求5所述的合成方法，其特征在于，反應前體系中還加有輔助劑氯化鋰 I-IOmmol ο
7.如權利要求1或2或3或5或6所述的合成方法，其特征在于，所述3-溴噻吩衍生 物為3-溴-4-甲基噻吩、3-溴-5-甲基噻吩、3-溴-5-醛基噻吩或3-溴-5-腈基噻吩。
8.如權利要求1或2或3或5或6所述的合成方法，其特征在于，所述的取代二苯乙炔 為對甲基二苯乙炔、對甲氧基二苯乙炔或?qū)Ψ揭胰病?br>
全文摘要
一組稠環(huán)噻吩類化合物的合成方法，該組化合物具有如下通式，其中，Ph1、Ph2、Ph3、Ph4為苯基或取代苯基，Z為-H或是處于2位或/和3位的烷基、芳基、醛基、酯基、鹵素或腈基，或是與噻吩環(huán)并聯(lián)的苯環(huán)，所述合成方法包括以下步驟將二苯乙炔或取代二苯乙炔、催化劑鈀鹽、輔助劑三苯基磷、堿加入到有機溶劑中，抽真空換氮氣后加入3-溴噻吩或其衍生物，然后加熱到60~140℃，反應3-5小時；3-溴噻吩及其衍生物具有如下通式，Z為-H或是處于4位或/和5位的烷基、芳基、醛基、酯基、鹵素或腈基，或是與噻吩環(huán)并聯(lián)的苯環(huán)。該合成方法中，原料廣泛且價格便宜，催化劑環(huán)保無毒，反應條件溫和，具有反應專一性強、產(chǎn)率高、對環(huán)境影響小等優(yōu)點。
文檔編號C07D333/70GK102093334SQ20111004250
公開日2011年6月15日 申請日期2011年2月22日 優(yōu)先權日2011年2月22日
發(fā)明者李靜, 楊炳乾, 梅言波, 段征, 趙偉寧, 黃華南 申請人:鄭州大學