專利名稱：Co偶聯(lián)制備碳酸二甲酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種CO偶聯(lián)制備碳酸ニ甲酯的方法，特別是關(guān)于CO與亞硝酸甲酯偶聯(lián)制備碳酸ニ甲酯的方法。
背景技術(shù)：
碳酸ニ甲酯簡(jiǎn)稱DMC，常溫時(shí)是ー種無色透明、略有氣味、微甜的液體，熔點(diǎn)4°C，沸點(diǎn)90. TC，密度I. 069g/cm3，難溶于水，但可以與醇、醚、酮等幾乎所有的有機(jī)溶劑混溶。DMC毒性很低，在1992年就被歐洲列為無毒產(chǎn)品，是ー種符合現(xiàn)代"清潔エ藝"要求的環(huán)保型化工原料，因此DMC的合成技術(shù)受到了國(guó)內(nèi)外化工界的廣泛重視。DMC最初的生產(chǎn)方法為光氣法，于1918年即已開發(fā)成功，但是光氣的毒性和腐蝕性限制了這一方法的應(yīng)用，特別是隨著環(huán)保受到全世界的重視程度的日益提高，光氣法已經(jīng)被淘汰。20世紀(jì)80年代初，意大利的EniChem公司實(shí)現(xiàn)了以CuCl為催化劑的由甲醇氧化羰基化合成DMCエ藝的商業(yè)化，這是第一個(gè)實(shí)現(xiàn)エ業(yè)化的非光氣合成DMC的エ藝，也是應(yīng)用最廣的エ藝。此エ藝的缺陷在于高轉(zhuǎn)化率時(shí)催化劑的失活現(xiàn)象嚴(yán)重，因此其單程轉(zhuǎn)化率僅為 20%。美國(guó)Texaco公司開發(fā)了先由環(huán)氧こ烷與ニ氧化碳反應(yīng)生成碳酸こ烯酯，再與甲醇經(jīng)過酯交換生產(chǎn)DMC的エ藝，此エ藝聯(lián)產(chǎn)こニ醇，于1992年實(shí)現(xiàn)了エ業(yè)化，此エ藝被認(rèn)為產(chǎn)率較低、生產(chǎn)成本較高，只有當(dāng)DMC年產(chǎn)量高于55kt時(shí)其投資和成本才可以與其他方法競(jìng)爭(zhēng)；此外還有一種新興的エ藝，即尿素甲醇解反應(yīng)，但如何降低成本是一大問題。專利CN03119514涉及ー種直接合成碳酸ニ甲酯的方法，其步驟包括在反應(yīng)容器內(nèi)加入環(huán)氧烷、甲醇、ニ氧化碳和催化劑，各原料的摩爾比為I : 2 10 10 20，催化劑的加入量為反應(yīng)混合物重量的2 8wt% ;攪拌，升溫至150 170°C，反應(yīng)2 6小時(shí)，降溫至110 140°C，繼續(xù)反應(yīng)2 6小時(shí)；冷卻，過濾除去催化劑，或采用超臨界CO2萃取，得到含碳酸ニ甲酯的反應(yīng)液。該反應(yīng)過程復(fù)雜，碳酸ニ甲酯選擇性低，通常只有50%左右。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是以往文獻(xiàn)中存在的碳酸ニ甲酯選擇性低的問題，提供一種新的CO偶聯(lián)制備碳酸ニ甲酯的方法。該方法具有碳酸ニ甲酯選擇性高的優(yōu)點(diǎn)。為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下ー種CO偶聯(lián)制備碳酸ニ甲酷的方法，包括以下步驟a)第一股含有亞硝酸甲酯的氣體和CO原料首先進(jìn)入第一反應(yīng)區(qū)中與含鈀催化劑I接觸，生成含有碳酸ニ甲酯的第一股反應(yīng)流出物；

b)第一股反應(yīng)流出物經(jīng)分離后的氣相組分或不經(jīng)分離直接與第二股含有亞硝酸甲酯的氣體，進(jìn)入至少ー個(gè)第二反應(yīng)區(qū)中與含鈀催化劑II接觸，生成含有碳酸ニ甲酯的第二股反應(yīng)流出物；
其中，第一股含有亞硝酸甲酯的氣體與第二股含有亞硝酸甲酯的氣體，其摩爾比為0.1 10 1，C0與第一股第二股亞硝酸甲酯之和的摩爾比為0.5 3 I。上述技術(shù)方案中第一反應(yīng)器操作條件反應(yīng)溫度為60 150°C，反應(yīng)接觸時(shí)間為0. 5 6秒，反應(yīng)壓カ為0. 05 I. 5MPa ;第一反應(yīng)器優(yōu)選操作條件反應(yīng)溫度為70 140°C，反應(yīng)接觸時(shí)間為0. 7 5秒，反應(yīng)壓カ為0. 08 I. OMPa0第二反應(yīng)器操作條件反應(yīng)溫度為70 160°C，反應(yīng)接觸時(shí)間為0. 5 6秒，反應(yīng)壓カ為0. 05 I. 5MPa，第一股含有亞硝酸甲酯的氣體與第二股含有亞硝酸甲酯的氣體，其摩爾比為0.2 8 I;第二反應(yīng)器優(yōu)選操作條件反應(yīng)溫度為80 150°C，反應(yīng)接觸時(shí)間為0. 7 5秒，反應(yīng)壓カ為
0.08 I. OMPa，第一股含有亞硝酸甲酯的氣體與第二股含有亞硝酸甲酯的氣體，其摩爾比為0.4 6 I。含鈀催化劑I和含鈀催化劑II均以氧化硅、氧化鋁或分子篩中至少ー種為載體，優(yōu)選氧化鋁為載體，活性組分為金屬鈀，以載體為基準(zhǔn)，鈀的重量含量為0. I 5%，優(yōu)選重量含量范圍為0. 2 3%。
本發(fā)明采用至少兩個(gè)反應(yīng)器串連，含亞硝酸甲酯氣體分段注入的技術(shù)方案。眾所周知，CO偶聯(lián)制碳酸ニ甲酯的反應(yīng)為放熱反應(yīng)，大量研究表明，用于CO偶聯(lián)制碳酸ニ甲酯反應(yīng)的催化劑在偶聯(lián)反應(yīng)過程的集中放熱可以導(dǎo)致催化劑較高的溫升，尤其催化劑活性中心的溫度可能高出催化劑表觀溫度幾十度甚至100°c以上，而過高的局部溫升對(duì)提高碳酸ニ甲酯的選擇性是不利的。研究還表明，在CO與亞硝酸甲酯偶聯(lián)反應(yīng)過程中，亞硝酸甲酷受熱分解是導(dǎo)致反應(yīng)目的產(chǎn)物碳酸ニ甲酯選擇性降低的主要原因，而亞硝酸甲酯的受熱分解與亞硝酸甲酯的濃度是密切相關(guān)的，濃度越高亞硝酸甲酷分解的幾率越高，目的產(chǎn)物的選擇性就越低，本發(fā)明通過亞硝酸甲酯氣體分段注入的方案，保證具體反應(yīng)氛圍中CO過量，亞硝酸甲酯濃度相對(duì)偏低，達(dá)到降低亞硝酸甲酷分解的幾率，提高目的產(chǎn)物選擇性的目的。同時(shí)，含亞硝酸甲酯氣體分段注入對(duì)優(yōu)化反應(yīng)過程的熱效應(yīng)也大有幫助。本發(fā)明中反應(yīng)區(qū)可以是2個(gè)，3個(gè)或3個(gè)以上串聯(lián)。采用本發(fā)明的技術(shù)方案，以CO和亞硝酸甲酯為原料，在第一反應(yīng)器操作條件反應(yīng)溫度為70 140°C，反應(yīng)接觸時(shí)間為0. 7 5秒，反應(yīng)壓カ為0. 08 I. OMPa ;第二反應(yīng)器操作條件反應(yīng)溫度為80 150°C，反應(yīng)接觸時(shí)間為0. 7 5秒，反應(yīng)壓カ為0. 08
1.OMPa，第一股含有亞硝酸甲酯的氣體與第二股含有亞硝酸甲酯的氣體，其摩爾比為
0.4 6 1，CO與第一股第二股亞硝酸甲酯之和的摩爾比為0.5 3 1，含鈀催化劑I和含鈀催化劑II均以氧化鋁為載體，以載體為基準(zhǔn)，鈀的重量含量為0. 2 3%的條件下，碳酸ニ甲酯的選擇性最高可大于90%，取得了較好的技術(shù)效果。下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)ー步的闡述，但不僅限于本實(shí)施例。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I以CO和亞硝酸甲酯為原料，亞硝酸甲酷分第一股亞硝酸甲酯和第二股亞硝酸甲酯兩股原料，分別依次進(jìn)入第一反應(yīng)器和第二反應(yīng)器，其中，CO與第一股和第二股亞硝酸甲酯之和的摩爾比為0.8 1，第一股亞硝酸甲酯與第二股亞硝酸甲酯的摩爾比為0.5 1，反應(yīng)器I和反應(yīng)器II內(nèi)分別裝載鈀催化劑I和鈀催化劑II，其中鈀催化劑I和鈀催化劑
II均以氧化鋁為載體，以載體為基準(zhǔn)，鈀的重量含量均為0. 5%,CO和第一股亞硝酸甲酯原料，先進(jìn)入第一反應(yīng)器與鈀催化劑I接觸，反應(yīng)生成反應(yīng)流出物I。反應(yīng)流出物I與第二股亞硝酸甲酷原料進(jìn)入第二反應(yīng)器與鈀催化劑II接觸，反應(yīng)生成反應(yīng)流出物II，反應(yīng)流出物II經(jīng)分離后得到碳酸ニ甲酯產(chǎn)品，其中，第一反應(yīng)器操作條件CO與亞硝酸甲酯的摩爾比為1.5 : 1，反應(yīng)溫度為110°C，反應(yīng)接觸時(shí)間為0. 5秒，反應(yīng)壓カ為0.08MPa;第二反應(yīng)器操作條件反應(yīng)溫度為140°C，反應(yīng)接觸時(shí)間為3秒，反應(yīng)壓カ為0. 08MPa，其反應(yīng)結(jié)果為碳酸ニ甲酯的時(shí)空產(chǎn)率為380克バ小時(shí).升)，碳酸ニ甲酯的選擇性為91. 6 %。實(shí)施例2以CO和亞 硝酸甲酯為原料，亞硝酸甲酯分第一股和第二股兩股原料，分別依次進(jìn)入第一反應(yīng)器和第二反應(yīng)器，其中，CO與第一股亞硝酸甲酯和第二股亞硝酸甲酯之和的摩爾比為0.8 1，第一股亞硝酸甲酯與第二股亞硝酸甲酯的摩爾比為3 1，反應(yīng)器I和反應(yīng)器II內(nèi)分別裝載鈀催化劑I和鈀催化劑II，其中鈀催化劑I以氧化硅為載體，鈀催化劑II以氧化鋁為載體，以載體為基準(zhǔn)，催化劑I鈀的重量含量為I. 5%，催化劑II鈀的重量含量為1%，⑶和第一股亞硝酸甲酷原料，先進(jìn)入第一反應(yīng)器與鈀催化劑I接觸，反應(yīng)生成反應(yīng)流出物I。反應(yīng)流出物I與第二股亞硝酸甲酷原料進(jìn)入第二反應(yīng)器與鈀催化劑II接觸，反應(yīng)生成反應(yīng)流出物II，反應(yīng)流出物II經(jīng)分離后得到碳酸ニ甲酯產(chǎn)品，其中，第一反應(yīng)器操作條件CO與亞硝酸甲酯的摩爾比為I. 8 1，反應(yīng)溫度為100°C，反應(yīng)接觸時(shí)間為I秒，反應(yīng)壓カ為0. 15MPa ;第二反應(yīng)器操作條件反應(yīng)溫度為150°C，反應(yīng)接觸時(shí)間為4秒，反應(yīng)壓カ為0. 15MPa，其反應(yīng)結(jié)果為碳酸ニ甲酯的時(shí)空產(chǎn)率為390克バ小吋.升)，碳酸ニ甲酯的選擇性為92. 2%。實(shí)施例3以CO和亞硝酸甲酯為原料，亞硝酸甲酷分第一股亞硝酸甲酯和第二股亞硝酸甲酯兩股原料，分別依次進(jìn)入第一反應(yīng)器和第二反應(yīng)器，其中，CO與第一股亞硝酸甲酯和第二股亞硝酸甲酯之和的摩爾比為I : 1，第一股亞硝酸甲酯與第二股亞硝酸甲酯的摩爾比為5 1，反應(yīng)器I和反應(yīng)器II內(nèi)分別裝載鈀催化劑I和鈀催化劑II，其中鈀催化劑I以ZSM-5分子篩為載體，其Si/Al摩爾比為300 1，鈀催化劑II以氧化鋁為載體，以載體為基準(zhǔn)，催化劑I鈀的重量含量為0. 6%，催化劑II鈀的重量含量為3%，C0和第一股亞硝酸甲酷原料，先進(jìn)入第一反應(yīng)器與鈀催化劑I接觸，反應(yīng)生成反應(yīng)流出物I。反應(yīng)流出物I與第二股亞硝酸甲酷原料進(jìn)入第二反應(yīng)器與鈀催化劑II接觸，反應(yīng)生成反應(yīng)流出物II，反應(yīng)流出物II經(jīng)分離后得到碳酸ニ甲酯產(chǎn)品，其中，第一反應(yīng)器操作條件C0與亞硝酸甲酯的摩爾比為3 I，反應(yīng)溫度為80°C，反應(yīng)接觸時(shí)間為3秒，反應(yīng)壓カ為I. 5MPa;第二反應(yīng)器操作條件反應(yīng)溫度為120°C，反應(yīng)接觸時(shí)間為4秒，反應(yīng)壓カ為I. 5MPa，其反應(yīng)結(jié)果為 碳酸ニ甲酯的時(shí)空產(chǎn)率為410克バ小時(shí).升)，碳酸ニ甲酯的選擇性為91. 4%。實(shí)施例4以CO和亞硝酸甲酯為原料，亞硝酸甲酷分第一股和第二股兩股原料，分別依次進(jìn)入第一反應(yīng)器和第二反應(yīng)器，其中，CO與第一股和第二股亞硝酸甲酯之和的摩爾比為
0.9 1，第一股亞硝酸甲酯與第二股亞硝酸甲酯的摩爾比為8 1，反應(yīng)器I和反應(yīng)器II內(nèi)分別裝載鈀催化劑I和鈀催化劑II，其中鈀催化劑I和鈀催化劑II均以氧化鋁為載體，以載體為基準(zhǔn)，催化劑I鈀的重量含量為2. 5%，催化劑II鈀的重量含量為I. 2%，C0和第ー股亞硝酸甲酷原料，先進(jìn)入第一反應(yīng)器與鈀催化劑I接觸，反應(yīng)生成反應(yīng)流出物I。反應(yīng)流出物I與第二股亞硝酸甲酷原料進(jìn)入第二反應(yīng)器與鈀催化劑II接觸，反應(yīng)生成反應(yīng)流出物II，反應(yīng)流出物II經(jīng)分離后得到碳酸ニ甲酯產(chǎn)品，其中，第一反應(yīng)器操作條件CO與亞硝酸甲酯的摩爾比為2 1，反應(yīng)溫度為95°C，反應(yīng)接觸時(shí)間為2秒，反應(yīng)壓カ為0. 5MPa;第ニ反應(yīng)器操作條件反應(yīng)溫度為110°C，反應(yīng)接觸時(shí)間為4秒，反應(yīng)壓カ為0. 5MPa，其反應(yīng)結(jié)果為碳酸ニ甲酯的時(shí)空產(chǎn)率為410克バ小時(shí).升)，碳酸ニ甲酯的選擇性為93. I %。實(shí)施例5以CO和亞硝酸甲酯為原料，亞硝酸甲酯分第一股和第二股兩股原料，分別依次進(jìn)入第一反應(yīng)器和第二反應(yīng)器，其中，CO與第一股第二股亞硝酸甲酯之和的摩爾比為I : 1，第一股亞硝酸甲酯與第二股亞硝酸甲酯 的摩爾比為5 1，反應(yīng)器I和反應(yīng)器II內(nèi)分別裝載鈀催化劑I和鈀催化劑II，其中鈀催化劑I和鈀催化劑II均以氧化硅為載體，以載體為基準(zhǔn)，催化劑I鈀的重量含量為0. 4%，催化劑II鈀的重量含量為I. 8%，C0和第一股亞硝酸甲酯原料，先進(jìn)入第一反應(yīng)器與鈀催化劑I接觸，反應(yīng)生成反應(yīng)流出物I。反應(yīng)流出物I與第二股亞硝酸甲酷原料進(jìn)入第二反應(yīng)器與鈀催化劑II接觸，反應(yīng)生成反應(yīng)流出物II，反應(yīng)流出物II經(jīng)分離后得到碳酸ニ甲酯產(chǎn)品，其中，第一反應(yīng)器操作條件C0與亞硝酸甲酷的摩爾比為I. 3 1，反應(yīng)溫度為120°C，反應(yīng)接觸時(shí)間為2秒，反應(yīng)壓カ為0. 5MPa ;第二反應(yīng)器操作條件反應(yīng)溫度為120°C，反應(yīng)接觸時(shí)間為5秒，反應(yīng)壓カ為0. 5MPa，其反應(yīng)結(jié)果為碳酸ニ甲酯的時(shí)空產(chǎn)率為410克バ小時(shí).升)，碳酸ニ甲酯的選擇性為90. 9 %。實(shí)施例6以CO和亞硝酸甲酯為原料，亞硝酸甲酷分第一股和第二股兩股原料，分別依次進(jìn)入第一反應(yīng)器和第二反應(yīng)器，其中，CO與第一股和第二股亞硝酸甲酯之和的摩爾比為
2 1，第一股亞硝酸甲酯與第二股亞硝酸甲酯的摩爾比為5 1，反應(yīng)器I和反應(yīng)器II內(nèi)分別裝載鈀催化劑I和鈀催化劑II，其中鈀催化劑I以ZSM-5分子篩為載體，其Si/Al摩爾比為100 I，鈀催化劑II以氧化硅為載體，以載體為基準(zhǔn)，催化劑I鈀的重量含量為0. 6%，催化劑II鈀的重量含量為3. 0%, CO和第一股亞硝酸甲酷原料，先進(jìn)入第一反應(yīng)器與鈀催化劑I接觸，反應(yīng)生成反應(yīng)流出物I。反應(yīng)流出物I與第二股亞硝酸甲酷原料進(jìn)入第二反應(yīng)器與鈀催化劑II接觸，反應(yīng)生成反應(yīng)流出物II，反應(yīng)流出物II經(jīng)分離后得到碳酸ニ甲酯產(chǎn)品，其中，第一反應(yīng)器操作條件CO與亞硝酸甲酯的摩爾比為3 1，反應(yīng)溫度為140°C，反應(yīng)接觸時(shí)間為4秒，反應(yīng)壓カ為I. 5MPa ;第二反應(yīng)器操作條件反應(yīng)溫度為120°C，反應(yīng)接觸時(shí)間為4秒，反應(yīng)壓カ為1.5MPa，其反應(yīng)結(jié)果為碳酸ニ甲酯的時(shí)空產(chǎn)率為420克パ小吋.升)，碳酸ニ甲酯的選擇性為93.3%。實(shí)施例7以CO和亞硝酸甲酯為原料，亞硝酸甲酷分第一股和第二股兩股原料，分別依次進(jìn)入第一反應(yīng)器和第二反應(yīng)器，其中，CO與第一股和第二股亞硝酸甲酯之和的摩爾比為1.5 1，第一股亞硝酸甲酯與第二股亞硝酸甲酯的摩爾比為0.5 1，反應(yīng)器I和反應(yīng)器II內(nèi)分別裝載鈀催化劑I和鈀催化劑II，其中鈀催化劑I和鈀催化劑II均以氧化鋁為載體，以載體為基準(zhǔn)，催化劑I鈀的重量含量為I. 0%，催化劑II鈀的重量含量為I. 2%，C0和第ー股亞硝酸甲酷原料，先進(jìn)入第一反應(yīng)器與鈀催化劑I接觸，反應(yīng)生成反應(yīng)流出物I。反應(yīng)流出物I與第二股亞硝酸甲酷原料進(jìn)入第二反應(yīng)器與鈀催化劑II接觸，反應(yīng)生成反應(yīng)流出物II，反應(yīng)流出物II經(jīng)分離后得到碳酸ニ甲酯產(chǎn)品，其中，第一反應(yīng)器操作條件CO與亞硝酸甲酯的摩爾比為I. 5 1，反應(yīng)溫度為160°C，反應(yīng)接觸時(shí)間為3秒，反應(yīng)壓カ為0.08MPa ;第二反應(yīng)器操作條件反應(yīng)溫度為130°C，反應(yīng)接觸時(shí)間為3秒，反應(yīng)壓カ為0. 08MPa，其反應(yīng)結(jié)果為碳酸ニ甲酯的時(shí)空產(chǎn)率為415克バ小時(shí).升)，碳酸ニ甲酯的選擇性為94. I %。比較例I
按照實(shí)施例7相同的催化劑、條件及反應(yīng)原料，只是僅采用一個(gè)反應(yīng)器，不進(jìn)行分段注入，其反應(yīng)結(jié)果如下碳酸ニ甲酯的時(shí)空產(chǎn)率為402克パ小時(shí).升)，碳酸ニ甲酯的選擇性為92. 0%。
權(quán)利要求
1.ー種CO偶聯(lián)制備碳酸ニ甲酯的方法，包括以下步驟 a)第一股含有亞硝酸甲酯的氣體和CO原料首先進(jìn)入第一反應(yīng)區(qū)中與含鈀催化劑I接觸，生成含有碳酸ニ甲酯的第一股反應(yīng)流出物； b)第一股反應(yīng)流出物經(jīng)分離后的氣相組分或不經(jīng)分離直接與第二股含有亞硝酸甲酷的氣體，進(jìn)入至少ー個(gè)第二反應(yīng)區(qū)中與含鈀催化劑II接觸，生成含有碳酸ニ甲酯的第二股反應(yīng)流出物； 其中，第一股含有亞硝酸甲酯的氣體與第二股含有亞硝酸甲酯的氣體，其摩爾比為O.I 10 l，CO與第一股第二股亞硝酸甲酯之和的摩爾比為0.5 3 I。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述CO偶聯(lián)制備碳酸ニ甲酯的方法，其特征在于第一反應(yīng)器操作條件反應(yīng)溫度為60 150°C，反應(yīng)接觸時(shí)間為O. 5 6秒，反應(yīng)壓カ為O. 05 I. 5MPa ；第二反應(yīng)器操作條件反應(yīng)溫度為70 160°C，反應(yīng)接觸時(shí)間為O. 5 6秒，反應(yīng)壓カ為O.05 I. 5MPa，第一股含有亞硝酸甲酯的氣體與第二股含有亞硝酸甲酯的氣體，其摩爾比為 O. 2 8 I。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述CO偶聯(lián)制備碳酸ニ甲酯的方法，其特征在于第一反應(yīng)器操作條件反應(yīng)溫度為70 140°C，反應(yīng)接觸時(shí)間為O. 7 5秒，反應(yīng)壓カ為O. 08 I. OMPa ；第二反應(yīng)器操作條件反應(yīng)溫度為80 150°C，反應(yīng)接觸時(shí)間為O. 7 5秒，反應(yīng)壓カ為O.08 I. OMPa，第一股含有亞硝酸甲酯的氣體與第二股含有亞硝酸甲酯的氣體，其摩爾比為 O. 4 6 I。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述CO偶聯(lián)制備碳酸ニ甲酯的方法，其特征在于含鈀催化劑I和含鈀催化劑II以氧化硅、氧化鋁或分子篩中的至少ー種為載體，活性組分為金屬鈀，以載體為基準(zhǔn)，鈀的含量以載體重量計(jì)為O. I 5%。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述CO偶聯(lián)制備碳酸ニ甲酯的方法，其特征在于含鈀催化劑I和含鈀催化劑II以氧化鋁為載體，以載體為基準(zhǔn)，鈀的含量以載體重量計(jì)為O. 2 3%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種CO偶聯(lián)制備碳酸二甲酯的方法，主要解決以往技術(shù)中存在目的產(chǎn)物選擇性低的問題。本發(fā)明通過采用包括以下步驟(a)第一股含有亞硝酸甲酯的氣體和CO原料首先進(jìn)入第一反應(yīng)區(qū)中與含鈀催化劑I接觸，生成含有碳酸二甲酯的第一股反應(yīng)流出物；(b)第一股反應(yīng)流出物經(jīng)氣液分離后的氣相組分或不經(jīng)分離直接與第二股含有亞硝酸甲酯的氣體，進(jìn)入至少一個(gè)第二反應(yīng)區(qū)中與含鈀催化劑II接觸，生成含有碳酸二甲酯的第二股反應(yīng)流出物；其中，第一股含有亞硝酸甲酯的氣體與第二股含有亞硝酸甲酯的氣體，其摩爾比為0.1～10∶1，CO與第一股第二股亞硝酸甲酯之和的摩爾比為0.5～3∶1的技術(shù)方案，較好地解決了該問題，可用于增產(chǎn)碳酸二甲酯的工業(yè)生產(chǎn)中。
文檔編號(hào)C07C69/96GK102649754SQ20111004651
公開日2012年8月29日 申請(qǐng)日期2011年2月25日 優(yōu)先權(quán)日2011年2月25日
發(fā)明者劉俊濤, 李蕾, 王萬民 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院