專利名稱：具有平面手性和中心手性的氮氧配體及其金屬配合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有平面手性和中心手性的氮氧配體及其金屬的配合物，具體地說，涉及一種基于二茂鐵骨架的具有平面手性和中心手性的氮氧配體及其金屬配合物。
背景技術(shù)：
在不對稱催化反應(yīng)中，手性配體是催化劑產(chǎn)生不對稱誘導(dǎo)和控制的源泉，因此設(shè)計(jì)合成高選擇性、高催化活性的手性配體是不對稱催化反應(yīng)的關(guān)鍵所在。自上世紀(jì)九十年代以來，含氮配體因其諸多優(yōu)點(diǎn)使其受到越來越多的關(guān)注 (Angew. Chem. Int. Ed. 1994，33，497-526 ；Chem. Rev. 2000，100，2159-2231)。相對氮膦配體和氮氮配體的應(yīng)用情況而言，氮氧配體的應(yīng)用范圍就顯得相對有限，而且這類配體的應(yīng)用主要集中在烷基鋅對醛的加成、Henry反應(yīng)、Aldol縮合等有限的幾個(gè)反應(yīng)類型(J. Am. Chem. Soc. 2000，122，12003 J. Am. Chem. Soc. 2001，123，2446 J. Org. Chem. 2002，67，4875 ； Angew. Chem. Int. Ed. 2002，41，861 ；Angew. Chem. Int. Ed. 2005，44，3881)。因此，設(shè)計(jì)新穎的氮氧配體(及其金屬配合物)，拓展氮氧配體的應(yīng)用范圍成為本發(fā)明需要解決的技術(shù)問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的發(fā)明人在現(xiàn)有技術(shù)基礎(chǔ)上，經(jīng)廣泛且深入的研究，設(shè)計(jì)并合成了一種基于二茂鐵骨架的具有平面手性和中心手性的氮氧配體及其金屬配合物。實(shí)驗(yàn)證明本發(fā)明所提供的氮氧配體及其金屬配合物可用于催化包括Michael反應(yīng)和Marmich反應(yīng)等的碳-碳鍵以及碳-雜原子鍵形成的不對稱反應(yīng)。本發(fā)明的目的之一在于，提供一種基于二茂鐵骨架的具有平面手性和中心手性的氮氧配體，所述的氮氧配體具有式I A或式I B所示結(jié)構(gòu)
權(quán)利要求
1. 一種氮氧配體，其特征在于，所述的氮氧配體具有式I A或式I B所示結(jié)構(gòu)其中，R、R1和R2分別獨(dú)立選自H、C1 C6烷基、5 6元芳環(huán)基、或由C1 C6烷基或 C1 C6含氟烷基取代的5 6元芳環(huán)基中一種。
2.如權(quán)利要求1所述的氮氧配體，其特征在于，其中R、R1和R2分別獨(dú)立選自H、6元芳環(huán)基或由C1 C3含氟烷基取代的6元芳環(huán)基中一種。
3.如權(quán)利要求2所述的氮氧配體，其特征在于，其中R、R1和R2分別獨(dú)立選自H、苯基或由三氟甲基取代的苯基中一種，三氟甲基的取代個(gè)數(shù)為1 3。
4.如權(quán)利要求3所述的氮氧配體，其特征在于，其中R、R1和R2分別獨(dú)立選自H、苯基或3，5- 二三氟甲基苯基中一種。
5.如權(quán)利要求4所述的氮氧配體，其特征在于，所述的氮氧配體是(S，Sp)-2-(羥基二苯甲基)-2，3- 二氫咪唑_[1，2-a]_吡啶-[e]_環(huán)戊烯基-五苯基環(huán)戊二烯基二茂鐵、 (S，Rp) -2-(羥基二苯甲基)-2,3- 二氫咪唑-[1，2-a]-吡啶-[e]-環(huán)戊烯基-五苯基環(huán)戊二烯基二茂鐵、(S，Sp)-2-(羥基，二 3，5-二三氟甲基苯基)-2，3-二氫咪唑-[1，2-a]-吡啶_[e]_環(huán)戊烯基-五苯基環(huán)戊二烯基二茂鐵或(S，Rp)-2-(羥基，二 3，5-二三氟甲基苯基)-2，3- 二氫咪唑-[1，2-a]_吡啶_[e]_環(huán)戊烯基-五苯基環(huán)戊二烯基二茂鐵。
6.一種以權(quán)利要求1 5中任意一項(xiàng)所述氮氧配體為配體的金屬配合物，其特征在于， 所述金屬配合物主要由式I A或式I B化合物與含廣義過渡金屬元素的鹽(MXn)反應(yīng)獲得，其結(jié)構(gòu)示意式如I Aa或式I Ba所示式I Aa和式I Ba中，M選自元素周期表中原子序數(shù)為21 31、39 49及71 81的金屬元素中一種；X為鹵素離子，三氟甲磺酸根離子，硫酸根離子，高氯酸根離子，醋酸根離子，氟硼酸根離子，六氟銻酸根離子，六氟合磷酸根離子或四苯基硼酸根負(fù)離子；n為1 3 的整數(shù)。
7.如權(quán)利要求6所述的金屬配合物，其特征在于，其中M為銅、鋅、鎳、鐵、錳、鈷或鉻。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種氮氧配體及其金屬的配合物。所述的氮氧配體是一種基于二茂鐵骨架的具有平面手性和中心手性的氮氧配體，其與廣義過渡金屬元素所形成的金屬的配合物可用于催化包括Michael和Mannich等反應(yīng)的碳-碳鍵以及碳-雜原子鍵形成的不對稱反應(yīng)。本發(fā)明拓展了氮氧配體的應(yīng)用領(lǐng)域。
文檔編號C07C227/32GK102180911SQ201110061540
公開日2011年9月14日 申請日期2011年3月15日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月15日
發(fā)明者施裕華, 王明, 王錚, 石瑩, 胡斌, 鄧衛(wèi)平 申請人:華東理工大學(xué)