專利名稱：十二烷基二羥乙基甲基溴化銨的無溶劑合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機化合物的無溶劑合成方法，更具體地涉及十二烷基二羥乙基甲基溴化銨的無溶劑合成方法。
背景技術(shù)：
近年來化學界提出了綠色化學、環(huán)境友好化學、可持續(xù)發(fā)展化學、潔凈技術(shù)等概念，這是對傳統(tǒng)化學提出的新目標、新方向和新挑戰(zhàn)。在我們傳統(tǒng)觀點里，一個有機化學反應必須在溶劑下進行，因為有機溶劑能很好地溶解有機反應物，使反應物分子在溶液中均勻分散，穩(wěn)定地進行能量交換。但同時有機溶劑的毒性、揮發(fā)性、難以回收又使其成為對環(huán)境有害的因素。因此，在20世紀90年代，學者們明確地提出無溶劑有機合成概念，并提出無溶劑有機合成將成為發(fā)展綠色合成的重要途徑。近十年來，特別是近幾年來，有機化學工作者將無溶劑條件下的有機化學反應提出來進行專門的研究。大量研究結(jié)果證明，許多有機化學反應可以在無溶劑下進行，特別是那些固相的無溶劑反應，取得了令人欣喜的結(jié)果。與有溶劑條件下的有機反應相比，無溶劑條件下的有機反應具有方法簡單、新穎的特點，由于不使用溶劑做介質(zhì)，成本低反應時間較短有其自身的特征。無溶劑有機反應是指不采用溶劑的有機反應，它可以是固體原料之間的固相反應、液體原料之間的液相反應，也可以是原料在熔融狀態(tài)下的反應，或不同相態(tài)原料之間的非均相反應。無溶劑反應實際上是在新穎化學環(huán)境下進行的，反應物分子之間的碰撞更為直接、有效。一直以來，國內(nèi)外學者對無溶劑反應的研究都偏重于固相反應，也取得了一定的突破。目前，已成功實現(xiàn)無溶劑的還原反應、氧化反應、碳碳鍵的生成、碳氮鍵的生成、碳氧鍵的生成、碳硫鍵的生成、碳磷鍵的生成、碳鹵鍵的生成、氮氮鍵的生成、重排反應、消除反應、水解反應、保護反應、去保護反應等一系列的反應。固相無溶劑反應的一般操作方法有 ⑴室溫下，用研缽研磨固體反應原料即可反應。⑵將固體原料攪拌混合均勻之后或加熱或靜置。( 用球磨機或高速振動粉碎等強力機械方法。(4)主-客體方法，以反應底物為客體，以一定比例的另一種適當分子為主體形成包結(jié)化合物，然后再設(shè)法使底物發(fā)生反應， 這時反應的定位選擇性或光學選擇性等都會因主體的作用而有所改變或改善，甚至變成只有一種選擇。( 微波輻照法，其中包括了直接微波法，相轉(zhuǎn)移催化微波法，負載微波法。利用上述方法反應之后，再根據(jù)原料及產(chǎn)物的溶解性能，選擇適當?shù)娜軇瑢a(chǎn)物從混合物中反應出來或?qū)⑽捶磻甑脑铣?，即可得較純凈產(chǎn)品。對液相無溶劑反應的研究較少。朱新海等人在甲酸催化的室溫無溶劑條件下利用 Pall-Knorr反應合成了吡咯衍生物，反應時間為0. 5_6h。趙輝等人把液相反應物在無溶劑加熱攪拌的條件下完成了縮硫醛和縮硫酮反應。近些年來的由于人口增加生產(chǎn)發(fā)展人類活動加劇使地球生態(tài)環(huán)境受到的污染日
3益嚴重其中許多問題與人類合成的化學物質(zhì)的生產(chǎn)和使用有關(guān)。這就要求化學工作者將注意力集中到從源頭解決廢棄物產(chǎn)生，既致力于合成手段的戰(zhàn)略改革，讓化學在21世紀繼續(xù)為國民經(jīng)濟可持續(xù)發(fā)展服務的同時，又避免對環(huán)境產(chǎn)生不利的影響，從而提高資源的利用率，這是一項非常有意義的工作。各國化學化工工作者正在從各種途徑尋找綠色化學化工的方法，到底哪種方法更綠色，應按照綠色化學化工的評估方法作出全面評估后再作結(jié)論。對于那些在無溶劑下反應比較溫和的反應，無溶劑反應可能是較好的選擇。無溶劑條件下的有機反應具有方法簡單、新穎的特點，由于不使用溶劑做介質(zhì)，成本低反應時間較短有其自身的特征。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種方法簡單，成本低，反應時間較短的十二烷基二羥乙基甲基溴化銨的無溶劑合成方法，。本發(fā)明通過以下方案來達到目的
一種十二烷基二羥乙基甲基溴化銨的無溶劑合成方法，其特征在于將N-甲基二乙醇胺和溴代十二烷以摩爾比1:1 1:1.4的比例混合，90°C 120°C條件下攪拌反應120 240min。上述反應無溶劑添加。攪拌時的轉(zhuǎn)速為100 300r · mirT1。攪拌時的轉(zhuǎn)速優(yōu)選為200r .HiirT1tjN-甲基二乙醇胺和溴代十二烷的摩爾比優(yōu)選為1:1。反應溫度優(yōu)選為90°C。反應時間優(yōu)選為150min。一種根據(jù)上述方法在工業(yè)生產(chǎn)上的應用，其特征在于所述應用的優(yōu)選反應條件為將N-甲基二乙醇胺和溴代十二烷以摩爾比1:1的比例混合，90°C條件下以200r iirT1 轉(zhuǎn)速攪拌反應150min。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下突出效果 ①本發(fā)明方法簡單、新穎。②本發(fā)明成本低，反應時間短。③在優(yōu)化的條件下，放大實驗轉(zhuǎn)化率為84.5%，經(jīng)過結(jié)晶得到的產(chǎn)品純度大于 90%。


圖1為放大實驗使用的2000mL玻璃反應釜圖2為反應產(chǎn)物的紅外吸收譜
圖3為反應產(chǎn)物核磁共振氫譜(1H NMR)4為溫度對轉(zhuǎn)化率的影響圖5為時間對轉(zhuǎn)化率的影響圖6為物料比對轉(zhuǎn)化率的影響圖7為轉(zhuǎn)速對轉(zhuǎn)化率的影響。
具體實施方式

實施例1
2. 2. 1材料與試劑
權(quán)利要求
1.一種十二烷基二羥乙基甲基溴化銨的無溶劑合成方法，其特征在于將N-甲基二乙醇胺和溴代十二烷以摩爾比1:1 1:1. 4的比例混合，90°C 120°c條件下攪拌反應120 240min。
2.根據(jù)權(quán)利1所述的方法，其特征在于所述反應無溶劑添加。
3.根據(jù)權(quán)利1所述的方法，其特征在于攪拌時的轉(zhuǎn)速為100 300r· mirT1。
4.根據(jù)權(quán)利1所述的方法，其特征在于攪拌時的轉(zhuǎn)速為200r· mirT1。
5.根據(jù)權(quán)利1所述的方法，其特征在于N-甲基二乙醇胺和溴代十二烷的摩爾比為1:1。
6.根據(jù)權(quán)利1所述的方法，其特征在于反應溫度為90°C。
7.根據(jù)權(quán)利1所述的方法，其特征在于反應時間為150min。
全文摘要
該發(fā)明涉及十二烷基二羥乙基甲基溴化銨的無溶劑合成方法。將N-甲基二乙醇胺和溴代十二烷以摩爾比1:1～1:1.4的比例混合，90℃～120℃條件下100～300r·min-1攪拌反應120～240min，反應轉(zhuǎn)化率達到80%以上。同時本發(fā)明還提供了十二烷基二羥乙基甲基溴化銨的無溶劑合成方法在工業(yè)生產(chǎn)中的應用，克服了傳統(tǒng)有機合成方法的缺點，具有方法簡單、新穎的特點，由于不使用溶劑做介質(zhì)，成本低反應時間較短的優(yōu)點，并且是一種綠色環(huán)保的化學合成方法。
文檔編號C07C215/12GK102180803SQ20111007690
公開日2011年9月14日 申請日期2011年3月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月29日
發(fā)明者周勇強, 毛桃嫣, 鄭成 申請人:廣州科技貿(mào)易職業(yè)學院