專利名稱：一種吡啶類重鉻酸鹽的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種吡啶類重鉻酸鹽的制備方法，屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
吡啶類重鉻酸鹽是一種高選擇性的氧化劑。將醇氧化成醛酮或羧酸時(shí)選擇性好， 收率高，并且不影響分子中存在的碳碳重鍵等活性基團(tuán)，甚至可將空間位阻很大的醇氧化成醛，而且收率很好。針對(duì)不同的吡啶鉻酸鹽，它氧化的羥基位置不同。Frank S.等利用2，2’_ 二吡啶氯化鉻酸鹽和2，2’ - 二吡啶三氧化鉻的復(fù)合物，將有機(jī)化學(xué)作為伯醇和仲醇氧化成相應(yīng)的羰基化合物，并且有很好的產(chǎn)率，但不能將烯丙基和芐基醇氧化成相應(yīng)的羰基化合物，則 4- 二甲基胺吡啶氯化鉻酸鹽可以將它們氧化。正因?yàn)檫拎ゎ愔劂t酸鹽是高度選擇性的氧化劑，于是大量的重鉻酸有機(jī)鹽被制備，并制備方法各異。如下1、通過六價(jià)鉻的氧化物和有機(jī)堿在即丙酮和水的介質(zhì)中反應(yīng)； 2、在有機(jī)溶劑中擁有有機(jī)堿的酯的水解；3、在水中堿性的重鉻酸鹽和有機(jī)基氯化氫的反應(yīng)。Nallaperumal Chidambaram制備了叔丁基過氧化氫和吡啶重鉻酸鹽混合體系氧化劑。劉紅霞等將三氧化鉻溶于水中，在低于30°C的溫度和攪拌下，滴加新蒸餾的吡啶。滴畢，用丙酮稀釋，并冷卻到-io°c以下。池后析出亮橙色吡啶重鉻酸鹽晶體。 P. Martin-zarza等用CrO3的水溶液滴加到冰冷的2，4’ - 二吡啶/2，2- 二吡啶的丙酮水溶液中，并攪拌，獲得黃色的沉淀(H2-2，4’ -bipy) (Cr2O7) / (H2-2，2’ -bipy) (Cr2O7)。馬文展等將十六烷基溴化吡啶溶于H2O中；重鉻酸鉀溶于H2O中。以上兩種溶液在完全溶解后混合，將混合物于90°C水浴加熱，凝聚沉淀，過濾、洗滌至洗液無色，干燥后得到十六烷基吡啶重鉻酸鹽?？傊?，制備新的高度選擇性的吡啶類重鉻酸鹽氧化劑，或?qū)鹘y(tǒng)的制備方法進(jìn)行改進(jìn)，仍是一個(gè)值得研究的方向。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是為了解決當(dāng)前吡啶類重鉻酸鹽的制備現(xiàn)有技術(shù)中存在反應(yīng)條件苛刻，產(chǎn)物不穩(wěn)定等問題，提供一種吡啶類重鉻酸鹽的制備方法，該方法原料易得，反應(yīng)條件溫和，方法操作簡單，反應(yīng)時(shí)間短，產(chǎn)物容易處理且產(chǎn)率高。本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的。本發(fā)明的吡啶類重鉻酸鹽的制備方法，以十六烷基溴化吡啶、鉻酸鈉和鹽酸為原料，丙酮和蒸餾水為溶劑，具體步驟為將十六烷基溴化吡啶和鉻酸鈉分別加入到盛有丙酮和蒸餾水的混合溶劑的反應(yīng)器中，攪拌，用鹽酸將上述反應(yīng)體系的pH值調(diào)為2 5，溫度控制在5 15°C，反應(yīng)結(jié)束后，有黃色沉淀析出，過濾，洗滌，干燥后，得到十六烷基吡啶重鉻酸鹽，其結(jié)構(gòu)式如式(1)所示
權(quán)利要求
1. 一種吡啶類重鉻酸鹽的制備方法，其特征在于以十六烷基溴化吡啶、鉻酸鈉和鹽酸為原料，丙酮和蒸餾水為溶劑，具體步驟為將十六烷基溴化吡啶和鉻酸鈉分別加入到盛有丙酮和蒸餾水的混合溶劑的反應(yīng)器中，攪拌，用鹽酸將上述反應(yīng)體系的PH值調(diào)為2 5， 溫度控制在5 15°C，反應(yīng)結(jié)束后，有黃色沉淀析出，過濾，洗滌，干燥后，得到十六烷基吡啶重鉻酸鹽；上述步驟中十六烷基溴化吡啶和鉻酸鈉的摩爾比為1. 1 1. 3 1 ；丙酮和蒸餾水的體積比為1 1 3 ；十六烷基溴化吡啶的濃度為0. 04 0. lmol/L ；反應(yīng)時(shí)間為4 他。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種吡啶類重鉻酸鹽的制備方法，屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域。以十六烷基溴化吡啶、鉻酸鈉和鹽酸為原料，丙酮和蒸餾水為溶劑，具體步驟為將十六烷基溴化吡啶和鉻酸鈉分別加入到盛有丙酮和蒸餾水的混合溶劑的反應(yīng)器中，攪拌，用鹽酸將上述反應(yīng)體系的pH值調(diào)為2～5，溫度控制在5～15℃，反應(yīng)結(jié)束后，有黃色沉淀析出，過濾，洗滌，干燥后，得到十六烷基吡啶重鉻酸鹽。本發(fā)明的制備方法簡便易行，原料易得，反應(yīng)條件溫和，工藝簡單，且產(chǎn)率高。
文檔編號(hào)C07D213/20GK102260207SQ201110117890
公開日2011年11月30日 申請(qǐng)日期2011年5月9日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月9日
發(fā)明者劉振翼, 徐厚材, 錢新明, 黃平 申請(qǐng)人:北京理工大學(xué)