專利名稱：一種苯乙烯衍生物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機化合物中間體制備領(lǐng)域，尤其涉及一種苯乙烯衍生物及其制備方法。
背景技術(shù)：
苯乙烯衍生物，特別是1，2_ 二苯乙烯衍生物和苯丙烯酸酯衍生物是天然產(chǎn)物中一種常用的結(jié)構(gòu)單元，具有良好的生物抗癌活性；另一方面1，2_ 二苯乙烯衍生物和苯丙烯酸酯衍生物也是良好的材料結(jié)構(gòu)單元。目前，文獻所報道的1，2_ 二苯乙烯衍生物和苯丙烯酸酯衍生物的制備方法主要有以下方法利用鈀催化劑，鹵代芳烴和烯烴的Heck反應(yīng)(Beletskaya, I. P. ；Cheprakov. Α. V. Chem. Rev. 2000,100, 3009.),此法步驟繁多，且制備過程中使用了多種試劑，對環(huán)境污染嚴(yán)重；Fujiwara等(Moritani，I. ；Fujiwara, Y. Tetrahedron Lett. 1967，8，1119)報道了不活潑的芳烴C-H直接和烯烴的氧化偶聯(lián)反應(yīng)，但反應(yīng)的選擇性不佳，^，J. -Q等報道了含引導(dǎo)基的芳烴C-H直接和烯烴的氧化偶聯(lián)反應(yīng)(Wasa，Μ. ；Engle, K. Μ. ；Yu, J. -Q. J. Am. Chem. Soc. 2010，132，3680)，雖解決了選擇性的問題，但引導(dǎo)基不容易除去是其缺點。因此選擇更為高效的開發(fā)一種合成1，2_ 二苯乙烯衍生物和苯乙烯酸酯衍生物的綠色方法是非常有必要和有經(jīng)濟價值的。近年來，利用鈀催化有機轉(zhuǎn)化工藝研究取得了巨大發(fā)展。如鈀催化的Heck反應(yīng)， Suzuki反應(yīng)等已經(jīng)成為有機合成的重要方法，在工業(yè)上已得到廣泛應(yīng)用。進一步拓展了鈀催化反應(yīng)，尤其是鈀催化的直接C-H活化反應(yīng)藥物中間體的合成引起了世界范圍內(nèi)的廣泛關(guān)注。利用鈀等催化劑開發(fā)眾多藥物中間體的綠色合成新工藝具備良好的經(jīng)濟效益、環(huán)境效益和工業(yè)化前景，有望應(yīng)用于眾多化工產(chǎn)品及醫(yī)藥產(chǎn)品的合成和生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種重要的有機合成中間體苯乙烯衍生物，該衍生物是天然產(chǎn)物中一種常用的結(jié)構(gòu)單元，具有良好的生物抗癌活性；另一方面1，2-二苯乙烯衍生物和苯丙烯酸酯衍生物也是良好的材料結(jié)構(gòu)單元。本發(fā)明還提供了上述苯乙烯衍生物的制備方法，該方法制備工藝簡單，環(huán)境友好且收率較高。一種苯乙烯衍生物，其結(jié)構(gòu)如式⑴或(II)所示
權(quán)利要求
1. 一種苯乙烯衍生物，其結(jié)構(gòu)如式(I)或式(II)所示 r^、N
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯乙烯衍生物，其特征在于，所述的式(I)或(II)中=R1為甲基、甲氧基、氯原子、H ;R2為H、甲氧基、乙酰氧基、硝基、鹵原子；R3為甲基、乙基、正丁基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的苯乙烯衍生物，其特征在于，所述的式(I)或(II)所示的化合物為下列化合物之一
4. 一種苯乙烯衍生物的制備方法，包括攪拌條件下，將2-(苯基亞砜)吡啶化合物(III)、丙烯酸酯化合物(V)或苯乙烯化合物(IV)、醋酸鈀、醋酸銀加入到乙腈中，50 130°C反應(yīng)完全；其中，苯乙烯衍生物的結(jié)構(gòu)式如式(I)或式(II)所示
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述的2-(苯基亞砜)吡啶化合物 (III)與醋酸鈀的摩爾比為1 0.1 0.5。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述的2-(苯基亞砜)吡啶化合物 (III)與苯乙烯化合物(IV)或丙烯酸酯化合物(V)的摩爾比為1 1 8。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述的2-(苯基亞砜)吡啶化合物 (III)與醋酸銀的摩爾比為1 1 5。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述的反應(yīng)時間為8 25小時。
9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述的式(III)所示的化合物選自 2-(苯基亞砜)吡啶、2-(2-甲基苯基亞砜)吡啶、2-(4-甲基苯基亞砜)吡啶、2-(3-甲氧基苯基亞砜)吡啶、2-(4-甲氧基苯基亞砜)吡啶或2-(4-氯苯基亞砜)吡啶；所述的式(IV) 所示的化合物選自苯乙烯、3-硝基苯乙烯、五氟苯乙烯、4-氟苯乙烯、3-氟苯乙烯、4-溴苯乙烯、4-乙酰氧基苯乙烯或4-甲氧基苯乙烯；所述的式(V)所示的化合物選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸正丁酯。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種苯乙烯衍生物，其結(jié)構(gòu)如式(I)或(II)所示，式(I)和(II)中R1為甲基、烷氧基、鹵原子、H；R2為H、烷氧基、酰氧基，硝基、鹵原子；R3為C1～C4烷基。本發(fā)明還公開了上述苯乙烯衍生物的制備方法，包括攪拌條件下，將2-(苯基亞砜)吡啶化合物、苯乙烯化合物或丙烯酸酯化合物、醋酸鈀、醋酸銀加入到乙腈中，50～130℃反應(yīng)完全。本發(fā)明采用易得的原料制備得到苯乙烯衍生物，反應(yīng)選擇性好，反應(yīng)條件溫和，制備工藝簡單，生產(chǎn)成本低，整條合成路線環(huán)境友好。
文檔編號C07D213/71GK102267941SQ201110120359
公開日2011年12月7日 申請日期2011年5月11日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月11日
發(fā)明者于明, 張玉紅 申請人:浙江大學(xué)