專利名稱：一種3-異噻唑啉酮?dú)⒕鷦┲虚g體的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種殺菌劑的制備方法，特別是一種3-異噻唑啉酮?dú)⒕鷦┲虚g體的制備方法。
背景技術(shù)：
合成3-異噻唑啉酮類化合物重要的中間體是N，N’ - 二烴基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺。其中最重要的是N，N’ - 二甲基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺和N，N’ - 二辛基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺。
目前，N，N’ - 二甲基_3，3’ - 二硫代二丙酰胺的合成方法有歐洲專利EP95907提到了 N，N’_ 二甲基_3，3’-二硫代二丙酰胺的合成。3，3’-二硫代二丙酸二甲酯和甲苯、甲醇混合，冷卻到10°c，通入一甲胺氣體，控溫10-20°c，甲胺通完后，保溫20°C攪拌20小時，再減壓蒸除甲胺和甲醇，得含有雜質(zhì)的粗品N，N’_ 二甲基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺。
SCH2CH2COOCH3^ SCH2CH2CONHCH3
I+ 2 CH3NH2 忖 I+ 2 CH3OH
sch2ch2cooch3sch2ch2conhch3中國專利CN101218216公開了 N-取代的異噻唑啉酮類化合物的制備方法，提到3，3’ - 二硫代二丙酸二甲酯和正辛胺在5°C條件下反應(yīng)5天合成N，N’ - 二辛基_3，3’ - 二硫代二丙酰胺，收率76%。
sch2ch2cooch3sch2ch2conhc8h17
I+ 2 C8H17NH2- I+ 2 CH3OH
SCH2CH2COOCH3ScH2CH2CONHC8H1 7中國專利CN100417644公開了一種N，N’ - 二烴基_3，3’ - 二硫代二丙酰胺的制備方法。鹽酸做催化劑，3，3’ - 二硫代二丙酸二甲酯和溶劑混合，滴加烴基胺的溶液，再經(jīng)離心、干燥得N，N’ - 二烴基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺，收率60 70%。
SCH2CH2COOCH3、盧劃 SCH2CH2CONHR
I+ 臟+KH3OH
SCH2CH2COOCH3皿妝 sch2ch2conhr中國專利CN101723869公開了一種對N，N’ - 二烴基_3，3’ - 二硫代二丙酰胺合成工藝的改進(jìn)方法。它是將3，3’_ 二硫代二丙酸二甲酯溶于有機(jī)溶劑中，通入適量甲胺氣體，濃縮回收溶劑，得到N，N’ - 二甲基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺，收率88 93%。上述專利方法存在的不足是合成收率低，操作周期長、生產(chǎn)效率低，大量的廢棄物排放會對環(huán)境造成污染，需要進(jìn)行處理，增加成本
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種3-異噻唑啉酮?dú)⒕鷦┲虚g體的制備方法，該方法生產(chǎn)周期短、成本低，反應(yīng)收率高，無污染。本發(fā)明的技術(shù)解決方案是一種3-異噻唑啉酮?dú)⒕鷦┲虚g體的制備方法，其特征在于該方法包括以下步驟(a)將3，3’ - 二硫代二丙酸二甲酯與溶劑按重量比I : O. 5 2配制，形成兩種成分混合液；(b)在混合液中加入催化劑，催化劑與3，3’ -二硫代二丙酸二甲酯的重量比為O. 005 O. 02 I ；(c)控制反應(yīng)釜釜溫在O 35°C，加入烴基胺，烴基胺與3，3’ - 二硫代二丙酸二甲酯的摩爾比為2 5 1，保溫1-10小時，然后經(jīng)過濾，洗滌、干燥得N，N’ - 二烴基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺。
所述的溶劑為甲醇或乙醇或丙醇或丙酮。不限于這幾種成分。所述的烴基胺為一甲胺或乙胺或丙胺或正辛胺或正癸胺，最好是一甲胺或正辛胺。所述的催化劑為甲醇鈉或乙醇鈉或叔丁醇鈉或異戊醇鈉或特戊醇鈉或甲醇鉀或乙醇鉀或叔丁醇鉀，最好是甲醇鈉和乙醇鈉。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是通過使用醇鈉催化劑，既提高了反應(yīng)活性，又縮短了反應(yīng)時間，同時還提高了產(chǎn)物純度和反應(yīng)收率，使產(chǎn)物純度> 96%，反應(yīng)收率> 93%，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I :在裝備有攪拌器、溫度計(jì)和插底通氣管的IOOOml四口燒瓶中加入甲醇220g，3，3’- 二硫代二丙酸二甲酯370g，27. 5%的甲醇鈉甲醇溶液13. 4g，冷卻到0°C。在控溫O 10°C條件下通入一甲胺氣體120g，通完后再保溫?cái)嚢鐸小時，所得的懸浮液過濾，固體用O 10°C冷的甲醇洗滌，80-90°C減壓干燥得N，N’ - 二甲基_3，3’ - 二硫代二丙酰胺355. 9g，純度98 %，收率為95 %。實(shí)施例2 :溶劑為乙醇，催化劑為乙醇鈉的乙醇液，投料比例及操作過程與實(shí)施例I相同，得N，N’ - 二甲基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺354. 3g，純度98 %，收率為94. 6 %。實(shí)施例3 :溶劑為丙醇，催化劑為甲醇鈉的甲醇液，投料比例及操作過程與實(shí)施例I相同，得N，N’ - 二甲基-3，3’ -二硫代二丙酰胺350. 3g，純度97%，收率為93.9%。實(shí)施例4 :溶劑為丙酮，催化劑為甲醇鈉的甲醇液，投料比例及操作過程與實(shí)施例I相同，得N，N’ - 二甲基-3，3’ -二硫代二丙酰胺349. lg，純度97%，收率為93.2%。實(shí)施例5 :在裝備有攪拌器、溫度計(jì)的IOOOml四口燒瓶中一次性加入甲醇200g，然后加入3，3’ - 二硫代二丙酸二甲酯100g，27. 5%的甲醇鈉甲醇液3. 6g，加入正辛胺114g，在攪拌條件下緩慢加熱反應(yīng)物到30°C繼續(xù)反應(yīng)10小時，冷卻至20°C后過濾出固體產(chǎn)物，產(chǎn)物用甲醇洗滌，干燥得N，N’ - 二辛基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺177. 8g，純度97%，收率為95%。實(shí)施例6 :溶劑為乙醇，催化劑為乙醇鈉的乙醇液，投料比例及操作過程同例5，得N，N’ - 二辛基-3，3’ -二硫代二丙酰胺177. 2g，純度96. 5%，收率為94.6%。
實(shí)施例7 :溶劑為丙醇，投料比例及操作過程同例5，得N，N’ - 二辛基_3，3’_ 二硫代二丙酰胺177g，純度96%，收率為93. 6 %。實(shí)施例8 :溶劑改為丙酮，投料比例及操作過程同例5，得N，N’ - 二辛基_3，3’_ 二硫代二丙酰胺175g，純度96%，收率為93. 5%。
本發(fā)明的成分及成分用量不限于上述實(shí)施例，可以在其范圍內(nèi)選擇。
權(quán)利要求
1.一種3-異噻唑啉酮?dú)⒕鷦┲虚g體的制備方法，其特征在于該方法包括以下步驟 (a)將3，3’- 二硫代二丙酸二甲酯與溶劑按重量比I : 0.5 2配制，形成兩種成分混合液； (b)在混合液中加入催化劑，催化劑與3，3’_二硫代二丙酸二甲酯的重量比為O.005 O. 02 I ； (c)控制反應(yīng)釜釜溫在O 35°C，加入烴基胺，烴基胺與3，3’_二硫代二丙酸二甲酯的摩爾比為2 5 1，保溫1-10小時，然后經(jīng)過濾，洗滌、干燥得N，N’-二烴基-3，3’-二硫代二丙酰胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種3-異噻唑啉酮?dú)⒕鷦┲虚g體的制備方法，其特征在于所述的溶劑為甲醇或乙醇或丙醇或丙酮。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種3-異噻唑啉酮?dú)⒕鷦┲虚g體的制備方法，其特征在于所述的烴基胺為一甲胺或乙胺或丙胺或正辛胺或正癸胺。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種3-異噻唑啉酮?dú)⒕鷦┲虚g體的制備方法，其特征在于所述的催化劑為甲醇鈉或乙醇鈉或叔丁醇鈉或異戊醇鈉或特戊醇鈉或甲醇鉀或乙醇鉀或叔丁醇鉀。
全文摘要
本發(fā)明涉及-種3-異噻唑啉酮?dú)⒕鷦┲虚g體的制備方法，包括以下步驟將3，3’-二硫代二丙酸二甲酯與溶劑按重量比1∶0.5～2配制，再加入催化劑，催化劑與3，3’-二硫代二丙酸二甲酯的重量比為0.005～0.02∶1，控制反應(yīng)釜釜溫在0～35℃，加入烴基胺，烴基胺與3，3’-二硫代二丙酸二甲酯的摩爾比為2～5∶1，保溫1-10小時，然后經(jīng)過濾，洗滌、干燥得N，N’-二烴基-3，3’-二硫代二丙酰胺。其優(yōu)點(diǎn)是通過使用醇鈉催化劑，既提高了反應(yīng)活性，又縮短了反應(yīng)時間，還提高了產(chǎn)物純度和反應(yīng)收率，使產(chǎn)物純度≥96％，反應(yīng)收率≥93％，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C319/22GK102786455SQ20111012986
公開日2012年11月21日 申請日期2011年5月19日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月19日
發(fā)明者劉憲武, 劉海龍, 王勇, 薛春華, 顧振鵬 申請人:大連百傲化學(xué)有限公司