專(zhuān)利名稱(chēng)：一種對(duì)羥基苯甲腈的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新型的對(duì)羥基苯甲腈合成方法，特別是涉及對(duì)羥基苯甲醛和鹽酸羥胺經(jīng)鎢催化劑催化一步合成對(duì)羥基苯甲腈的方法。
背景技術(shù)：
對(duì)羥基苯甲腈是有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑殺螟腈和苯腈磷的中間體，又是除草劑溴苯腈的中間體，同時(shí)也是液晶材料、香料等的中間體。合成途徑有很多種，早期的方法為T(mén). Sandmeyer 法，但該合成方法步驟多，反應(yīng)條件苛刻，使用氰化物作原料，等當(dāng)量的CuCN做催化劑，對(duì)環(huán)境容易造成嚴(yán)重污染，同時(shí)生產(chǎn)成本高，這些問(wèn)題嚴(yán)重制約了工業(yè)應(yīng)用，因此人們嘗試去利用其他的途徑來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)羥基苯甲腈的合成，從而避開(kāi)使用這類(lèi)劇毒的氰化物試劑。目前國(guó)內(nèi)主要使用的是對(duì)羥基苯甲酸酯氨化法，利用對(duì)羥基苯甲酸、尿素在脫水劑的作用下，加熱熔融，減壓脫水，常用的脫水劑有五氧化二磷、三氯氧磷、亞硫酰氯等，脫水劑的使用對(duì)其工業(yè)化生產(chǎn)是一個(gè)制約。對(duì)羥基苯甲醛醛肟法合成對(duì)羥基苯甲腈是一個(gè)很好的方法，該方法首先將對(duì)羥基苯甲醛、鹽酸羥胺溶于甲酸中，升溫?cái)嚢杌亓?，然后再用用氫氧化鈉溶液中和，過(guò)濾、水洗得產(chǎn)品。但反應(yīng)中用到大量的甲酸和氫氧化鈉，反應(yīng)分兩步進(jìn)行，而且存在三廢問(wèn)題，因此從經(jīng)濟(jì)和操作上來(lái)講有著不小的制約。因此合成對(duì)羥基苯甲腈過(guò)程避免使用有毒物質(zhì)，簡(jiǎn)化反應(yīng)步驟，減少工藝流程，降低設(shè)備要求是迫切工業(yè)生產(chǎn)需要的。采用對(duì)羥基苯甲醛與鹽酸羥胺一步合成對(duì)羥基苯甲腈，不使用氰化物作原料，方法簡(jiǎn)單易行，具有重要重要經(jīng)濟(jì)價(jià)值。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了改進(jìn)傳統(tǒng)多步法合成對(duì)羥基苯甲腈，提供一種一步法合成對(duì)羥基苯甲腈的方法。本發(fā)明的技術(shù)方案為一種對(duì)羥基苯甲腈的合成方法，其特征在于將對(duì)羥基苯甲醛和鹽酸羥胺溶于在有機(jī)溶劑中，加入鎢催化劑，控制反應(yīng)溫度為80 140°C，反應(yīng)時(shí)間 8 12h，經(jīng)鎢催化劑催化一步合成對(duì)羥基苯甲腈；其中對(duì)羥基苯甲腈的合成方法可以由以下反應(yīng)式來(lái)表示。
權(quán)利要求
1.一種對(duì)羥基苯甲腈的合成方法，其特征在于將對(duì)羥基苯甲醛和鹽酸羥胺溶于在有機(jī)溶劑中，加入鎢催化劑，控制反應(yīng)溫度為80 140°C，反應(yīng)時(shí)間8 12h，經(jīng)鎢催化劑催化一步合成對(duì)羥基苯甲腈。
2.如權(quán)利要求書(shū)1所述的合成方法，其特征在于對(duì)羥基苯甲醛與鹽酸羥胺摩爾比為 1 1 1. 5。
3.如權(quán)利要求書(shū)1所述的合成方法，其特征在于所述有機(jī)溶劑為甲苯、對(duì)二甲苯、二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
4.如權(quán)利要求書(shū)1所述的合成方法，其特征在于所述鎢催化劑為氧化硅載體上負(fù)載含鎢雜多酸鹽；其中含鎢雜多酸鹽與氧化硅的質(zhì)量比為1 1 5 ；所述含鎢雜多酸鹽由含鎢雜多酸與季銨堿、季磷堿或咪唑鹽反應(yīng)生成。
5.如權(quán)利要求書(shū)4所述的合成方法，其特征在于所述含鎢雜多酸鹽結(jié)構(gòu)式為
6.如權(quán)利要求書(shū)1所述的合成方法，其特征在于所述的鎢催化劑與反應(yīng)物對(duì)羥基苯甲醛摩爾比為0. 001 0. 1 1。
7.如權(quán)利要求書(shū)1所述的合成方法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑加入量為反應(yīng)物對(duì)羥基苯甲醛在反應(yīng)溶液中的濃度為0. 2 2. OMol/L。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種對(duì)羥基苯甲腈的合成方法，其特征在于將對(duì)羥基苯甲醛和鹽酸羥胺溶于在有機(jī)溶劑中，加入鎢催化劑，控制反應(yīng)溫度為80～140℃，反應(yīng)時(shí)間8～12h，經(jīng)鎢催化劑催化一步合成對(duì)羥基苯甲腈。本發(fā)明的合成方法可以從根本上解決因使用氰化物而導(dǎo)致的環(huán)境和人員安全等問(wèn)題。此外，本發(fā)明的合成方法反應(yīng)條件溫和，步驟簡(jiǎn)單，從社會(huì)，環(huán)境，經(jīng)濟(jì)等方面來(lái)看都更能適合工業(yè)生產(chǎn)的需要。
文檔編號(hào)C07C255/53GK102249950SQ20111014828
公開(kāi)日2011年11月23日 申請(qǐng)日期2011年6月3日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月3日
發(fā)明者張瑞, 陳曉蓉, 黃軍, 黃磊 申請(qǐng)人:南京工業(yè)大學(xué)